Татевского метод

Этот метод расчета относится к группе структурно-аддитивных методов. При разработке его А. Л. Сейфер и Е. А. Смоленский исходили из представлений, которые связаны с предпосылками, лежащими в основе метода Татевского (см. 39). Математическое [c.241]

Татевский В.М. Закономерности и методы расчета физико-химических свойств парафиновых углеводородов / В.М. Татевский, В.А. Бендерский, [c.157]

Таким образом, используя схему Татевского для расчетов стандартных теплот сгорания и образования при 25° С алканов, необходимо иметь значения девяти постоянных. Они найдены автором по имеющимся опытным данным с использованием метода наименьших квадратов (приложение 4). Обозначая вклад каждой из связей в общую величину данного свойства через А с соответствующим индексом (Л 1,2, Л 1,3, Л 1,4, Л2,2 и т. д.), получим ДЛЯ вычислбния стандартной теплоты сгорания алканов следующую формулу [c.30]

В других методах ( 39, 40, 42, 43) непосредственно учитывалось различие состояния атома или связи в зависимости от характера насыщения валентностей (например, путем различия первичных, вторичных и третичных атомов углерода и соответствующих связей). Сюда относится в первую очередь метод Татевского а также ряд других схем расчета. [c.215]

Важное развитие методов расчета по аддитивности инкрементов связей было дано В. М. Татевским который разработал и теоретически обосновал метод расчета, дающий возможность отразить [c.227]

Рассмотренные молекулярные параметры энергия диссоциации, межъядерные расстояния, равновесная конфигурация, число симметрии — важны для химии не только как индивидуальные характеристики молекул. По ним можно рассчитать термодинамические свойства веществ и константы равновесия химических реакций. В нашей стране ведутся обширные исследования молекулярных параметров методами спектроскопии (В. И. Кондратьев, В. М. Татевский, Л. В. Гурвич, А. А.. Мальцев и др.), м асс-спектрометрии (Л. И. Горохов, Л. И. Сидоров и др.), газовой электронографии и другими физическими методами. [c.50]

Существование таких семейств изомеров, обладающих практически одинаковыми АЯ° (а также одинаковыми АЯ и АЯ°), как показали В. М. Татевский и С. С. Яровой облегчает расчет указанных величин для различных изомеров. Так, для декана имеется 75 изомеров, но число семейств, различающихся по набору разных видов С — С-связей, равно всего 50, а для додекана, имеющего 355 изомеров, число семейств равно 137. В табл. VI, 21 приведены для различных ундеканов рассчитанные таким путем значения АЯ , АЯс и AGf для 298,15 К, причем параметры реакций образования отнесены к газообразному состоянию алкана, а теплоты сгорания даны для жидкого и для газообразного состояний. Описанный метод был использован В. М. Татевским (частично совместно с С. С. Яровым) для построения аналогичных систем расчета и других свойств алканов теплоты испарения при разных температурах, мольного объема, рефракции, логарифма давления насыщенного пара, констант равновесия в реакциях образования из простых веществ, магнитной восприимчивости. Было описано также обобщение метода для соединений других классов и предложено квантово-механическое обоснование его [c.232]

Лейдлер упрощая метод Татевского, предложил эмпирический способ расчета, основанный на допущении, что при определении теплоты атомизации ЛЯ°а, гэв алканов можно принять инкременты /с всех ординарных связей С—С одинаковыми и учитывать лишь различие инкрементов связей С—Н в зависимости от состояния атома углерода инкремент 1р связи С—Н при первичном углеродном атоме, /5 — при вторичном и — при третичном. Определяя эти инкременты по разным сочетаниям алканов, Лейдлер нашел, что лучшие результаты получаются при расчете их по теплотам атомизации (АЯа. 29 ) следующих четырех алканов 2,2-диметилбу-тана, 3-метилгексана, 2,2- и 2,3-диметилпентана (в ккал/моль) [c.253]

Во втором приближении учитывается, таким образом, отличие состояния первого слоя связей, окружающих данную пару связей. Это приближение отвечает приближению в описанном выше методе Татевского (см. 39). При определении значения рассматриваемого свойства как суммы указанных инкрементов используется допущение, что влияние каждой из связей первого слоя окружения не зависит от влияния других связей. [c.242]

Однако В .Татевский с сотр. разработали упрошенный вариант метода расчета, позволивший выразить все пять эффективных диполь- [c.143]

В. М. Татевский дал обоснованную критику неоправданной интерпретации многих особенностей химической связи на основе метода ВС [к-5]. Подробный критический обзор расчетов молекул советскими исследователями содержит работа Н. Д. Соколова [7]. См., также ж>ри. ВХО им. Д. И. Менделеева, 1972, № 3 и обзор. Э. Клементи [6]. [c.87]

Глубокий анализ теории строения молекул, а также путей и перспектив развития этой теории имеется в книге В. М. Татевского [131. Экспериментальные данные о сильных химических взаимодействиях есть во многих учебниках, монографиях и справочниках по химии. Экспериментальные исследования слабых химических взаимодействий широко развернулись лишь в последнее десятилетие. Это вызвано успехами оптических, рентгенографических, радиофизических, термодинамических, акустических и многих других методов изучения вещества. Информация о слабых химических взаимодействиях между молекулами пока еще неполна и порой противоречива. Основная трудность состоит в том, что ни один из экспериментальных методов не является универсальным, т. е. дающим во всех случаях надежное и исчерпывающее знание свойств слабых химических связей. Такие сведения могут быть получены, как правило, лишь с помощью нескольких независимых методов. [c.55]

Схема атом — атом потенциалов, как показал А. И. Китайгородский, представляет интерес и при расчетах энергии молекул. Хотя метод атом — атом потенциалов применяет эмпирические соотношения для Ец, в целом его нельзя считать необоснованным теоретически. Из работ В. М. Татевского [13], как нам представляется, следует, что метод атом — атом потенциалов применим к любым химическим связям, слабым или сильным. Там же указаны и условия непротиворечивого применения этого подхода. [c.98]

Е . Татевский с сотр., исходя из экспериментально определенных величин дипольных моментов н-1фопаиа и изобутана, разработала метод расчета дипольных моментов молекул нормальных и разветвленных алканов /92-95/. В методе предполагается, что дипольный момент молекулы алкана можно представить как векторную сумму моментов отдельных связей [c.142]

Энергетически устойчивые конформеры н-гексана, их проекдии, статистические веса ( П ), числа симметрии (б ), дипольные моменты (Р ), рассчитанные по методу В А.Татевского, и эффективные дипольные моменты (В) [c.149]

Поскольку постоянный дипольный момент молекул н-влканов в газовой фазе, рассчитанный по методу В>. Татевского, практически не зависит от температуры, можно предположить, что с изменением температуры изменяется именно индуцированная составляющая дипольного момента, которая определяется взаимной ориентацией молекул. [c.158]

При переходе к другим классам органических соединений вопрос значительно усложняется, и число постоянных, необходимых для вычисления АН, резко увеличивается. Например, при использовании метода Татевского для алкенов уже требуется 21 постоянная (вместо 9 для алканов). Вычислить эти постоянные можно только имея большое число надежных опытных данных. Такие данные, помимо алкенов, имеются лишь для очень немногих рядов органических соединений. В большинстве же случаев расчет приходится проводить в более грубых приближениях. Часто при этом применяется следующий прием вклады углеводородной части молекулы оценивают отдельно, а па вклады функциональных групп вводят соответствующий инкремент, который находят из имеющихся опытных данных. В качестве примера такого расчета рассмотрим метод, предложенный Лайдлером [31, 32]. Лайдлер считает, что все связи С—С в алканах эквивалентны, а связи С—Н классифицируются как первичные (водород связан с первичным атомом С), вторичные (со вторичным) и третичные (с третичным). Таким образом, для расчета свойства любого алкана необходимы только четыре параметра. [c.31]

Экспериментальная величина [6] составляет —1149,09+0,28 ккал/моль, а рассчитанная методом Татевского —1150,22 ккал/моль. Величина ДЛ 2э"(°ж) определенная методом Лайдлера, значительно отличается от экспериментальной. [c.32]

Влияние структурной изомерии на ФХС органических веществ рассмотрено в работах Татевского В.М. и его сотрудников [4, 5]. Новизна подходов их методов состоиг в том, что ФХС органических веществ (преимущественно углеводородов) ставится в зависимость не от произвольно выбранных структурных элементов, а только от тех, для которых сохраняется пространственное расположение их при переходе от молекулы к молекуле, т.е. структурно подобных веществ. Квантово-механическими расчетами показано, что пространственное расположение структурных составляющих тесным [c.14]

Метод Татевского характеризуется по сравнению с методом Лидерсена более высокой адекватностью и универсальностью. Тем не менее претендуемая автором на статус теории методика Татевского, которая является наилучшей среди полуэмпирических математических моделей второй половины прошлого столетия, не завоевала широкого признания как в СССР, так и за рубежом и не стала математическим инструметом для массовых расчетов ФХС веществ. [c.15]

Основная претензия, предъявляемая всем полуэмпирическим методам расчета Ф.ХС веществ, основанных на принципах конститутивности и аддитивности, в т.ч. методу Татевского - это узкий диапазон из применимости по молекулярной массе моделируемых веществ и недостаточно высокая по сравнению с современными требованиями степень адекватности. [c.15]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология