Влияние диффузионного фактора

Ввиду невысокой активности серной кислоты как сульфирующего агента обычно проводят процесс при повышенной температуре (80—100°С и более). Реакционная масса состоит из двух фаз, причем сама химическая реакция протекает в кислотной фазе и уже при небольшом перемешивании лимитируется скоростью химического превращения без существенного влияния диффузионных факторов. [c.330]

Свободные радикалы, получаемые прп распаде слабых звеньев надмолекулярных структур, обладающие еще большей степенью делокализации неспаренного электрона и диффузионными затруднениями к перемещению, могут иметь еще меньшую активность, чем аллильный радикал. Влияние диффузионных факторов на активность малоактивного радикала впервые было показано Шмидтом [77], применившим для стабилизации радикалов стеклообразную массу. [c.162]

Подвижность ассоциатов в процессе термодеструкции в значительной мере зависит от свойств дисперсионной среды. Для формирования из микросфер крупных сфер мезофазы необходимо сократить влияние диффузионных факторов, обеспечить подвод к микросферам полициклических ароматических структур и создать одновременно возможность слияния этих микросфер в более крупные. [c.174]

Летучая зола содержит углерод в количестве 0,01—0,16%, т. е. в незначительном количестве. Зола, выпавшая из потока в поворотной камере, содержит 0,04—0,16% углерода. Соотношение между количествами углерода в летучей золе и в золе из поворотной камеры колеблется в пределах от 1,1 до б. Поскольку по фракционному составу зола из поворотной камеры является более грубой, чем летучая зола, то это четко указывает на большое влияние диффузионного фактора в процессе горения топлива. По замерам ЦКТИ зола из поворотной камеры характеризуется следующими остатками на ситах 1/ 9о=66—85%, 200= =24—38% и / 400=2—5% . Количество органического углерода в шлаке колеблется в пределах 0,10—0,27%. Кроме того, анализы проб шлака, полученных из бункеров нескольких парогенераторов ТП-17, показывают, что содержание углерода в них обычно не превышает 0,3% ( 9о=25—35% для исходной пыли). Около 50% механического недожога вызвано наличием горючих в шлаке. [c.80]

Выяснение влияния диффузионных факторов на скорость дегидрогенизации цикланов на окисных катализаторах риформинга производилось по известному методу [8] и использованному ранее для характеристики области протекания реакции дегидроциклизации н-алканов над Pt-Al Oi 19]. Найденные величины параметра Тиле-Уилера /г< 0,2 и фактора диффузионного торможения / 1 указывают на протекание реакции дегидрогенизации этих цикланов в кинетической области [8]. [c.139]

При рассмотрении конкретных работ уделяется внимание вопросам макрокинетики и влиянию диффузионных факторов. Курс теории катализа должен развивать умение оценивать факты и критически относиться к гипотезам. Студент после овладения курсом должен уметь читать специальную литературу и монографии по катализу. [c.216]

В некоторых работах ранее предполагалось, что выражения с дробными показателями степени могут быть обусловлены искажающим влиянием диффузионных факторов. Однако такие предположения не соответствовали действительности, так как диффузионные искажения могут вызвать появление лишь некоторых значений показателей степеней (см. главу X), кроме того, дробные показатели наблюдались и в условиях, заведомо исключающих влияние диффузионных факторов. [c.173]

Таким образом, при рассмотрении кинетики каталитических процессов изучение влияния диффузионных факторов необходимо [c.388]

Влияние диффузионных факторов на наблюдаемые величины Е, характеризующее температурную зависимость скорости реакции, может [c.417]

Изменение температуры. С повышением температуры возможность влияния диффузионных факторов усиливается. Если в данном температурном интервале процесс протекает в кинетической области, то при повышении температуры могут реализоваться внутренняя переходная область, затем внутренняя диффузионная, внешняя переходная и внешняя диффузионная области [834]. [c.421]

Изложенное в этой главе показывает, что закономерности протекания реакций в диффузионных и переходных областях отличаются от закономерностей их в кинетической области. Учет влияния диффузионных факторов оказывается необходимым при изучении кинетики реакций и при их осуществлении на практике. [c.430]

Нам кажется, что такое допущение является мало правдоподобным. Наоборот, при доказанном уже сильном влиянии диффузионных факторов на селективность реакции становится чрезвычайно естественным применение этой точки зрения и для объяснений особенностей хода температурного коэффициента селективности. Тогда кинетика гидрирования жиров может быть объяснена с единой точки зрения. [c.402]

Рассмотрим влияние диффузионных факторов. [c.330]

Влияние диффузионных факторов, турбулентности потоков, условий теплоотвода на скорость и характер химических и физико-химических процессов приг подготовке хозяйственно-питьевых и технических вод, а также при очистке промышленных сточных вод в настоящее время мало изучены, несмотря нк то, что их значение при моделировании технологических процессов достаточно ясно. В этом технология обработки воды отстала от многих отраслей химической технологии [30, 31], и, по-видимому, к данному вопросу должно быть привлечено внимание специалистов, работающих е области водоподготовки. [c.79]

При увеличении содержания яда активность катализатора понижается линейно до таких степеней отравления, при которых контакт почти полностью теряет свою активность. При этом на кривых наблюдается перелом и при дальнейшем увеличении яда активность понижается уже медленно (влияние диффузионных факторов). Как правило, токсическое действие молекулы яда зависит от величины индивидуального фактора покрытия поверхности, который определяет число активных центров, занимаемых или подпадающих под влияние каждой адсорбированной молекулы яда, и от фактора, зависящего от средней продолжительности пребывания адсорбированной молекулы на поверхности. У всех ядов это время сравнительно велико по отношению к неядовитым адсорбированным веществам. [c.131]

Все приведенные выще рассуждения относятся к кинетической области протекания процесса. Если же имеется заметное влияние диффузионных факторов, то скорость реакции будет снижаться. Г. К. Боресков и М. Г. Слинько показали, что она может быть определена из выражения [c.108]

При определении реакционной способности стараются исключить или в значительной степени устранить влияние диффузионных факторов и выбрать условия, приближающиеся к кинетическим условиям реагирования. По мере сдвига процесса из кинетической области реагирования в диффузионную наблюдается снижение энергии активации реакции. Так, по данным Л. Н. Хит- [c.53]

Третий путь—аналитическое решение задач моделирования—наиболее сложный и совершенный. Для аналитического решения требуется иметь экспериментальные сведения о механизме и кинетике реакции. Влияние диффузионных факторов и принудительных материальных и тепловых потоков учитывается обычно теоретическими расчетами. Аналитическое решение предусматривает составление математической модели, описывающей процесс в целом. На такой модели можно без экспериментирования на объекте решать значительно более сложные задачи, чем на аналоговых машинах, с учетом влияния гидродинамики и теплопередачи. И лишь несовершенство и неполнота математической модели обычно вынуждают экспериментально проверять конечные результаты. Анализ математической модели выполняют на цифровых вычислительных машинах. [c.12]

Как показывают оценки, в условиях проведенных опытов влияние диффузионных факторов, а также тепловыделения в ходе реакции на распространение полос в ней пренебрежимо мало. Полосы являются более устойчивыми во времени, если градиент концентраций в системе существует одновременно с градиентом плотности. [c.252]

Влияние диффузионного фактора [c.195]

Все эти вопросы требуют специального изучения в условиях, полностью исключающих влияние диффузионных факторов на собственно химический процесс окисления. [c.29]

В то же время скорость процесса газификации определяется кроме ука занных факторов также тепло- и массообменными процессами, протекающими на поверхности твердого топлива, температурой и давлением процесса с учетом влияния диффузионных факторов на кинетику процесса. Для кускового топлива влияние давления (Р) на скорость газификации пропорционально УЛ при газификации мелкозернистого и пылевидного топлива оно примерно пропорционально давлению. Исходя из этого данные для промышленного проектирования любого газогенераторного процесса (состав целевого газа, интенсивность процесса газификации, расходные коэффициенты по топливу, кислороду, пару, электроэнергии, тепловые потери в процессе, к. п. д. газификации, энергетический к. п. д.) можно получить только на основе модельных испытаний газифицируемого топлива в газогенераторном устройстве намечаемой конструкции. [c.166]

Все элементы критерия оптимальности зависят от хишгаеского состава катализатора . Методами, изложенными в главе IV, ия чисто эмпирическим поиском удается наметить один или несколько вариантов состава химически активного катализатора. Однако для экономически обоснованного выбора катализатора следует уточнить зависимость критерия оптимизации от состава катализатора для выбранных вариантов. Такую зависимость можно выявить дополнительной постановкой специально спланированных направленных экспериментов и выразить величины G, г]), tp g, iper и другие как функции состава катализатора, например в виде пОлиноШв. Либо, что менее строго, но требует меньше времени, произвести расчет критерия для ряда вариантов состава катализатора. В первом случае оптимизацию по критерию можно провести методами математического программирования, а во втором просчетом и сравнением значения критерия оптимизации при различных вариантах. При этом, конечно, исследования должны проводиться с максимальным исключением влияния диффузионных факторов на результаты. Тогда оптимизацию структуры и формы катализатора можно проводить для данного состава как второй этап решения общей задачи оптимизации катализатора. [c.189]

Для химической кинетики одним из наиболее важных является во1Прос о влиянии диффузионных факторов на константы скоростей химических реакций. Эта проблема рассматривалась в работах Смолуховского [1], Дебая [2], Нойеса [3]. Если диффузия частиц, участвующих в химической реакции, протекает медленнее по сравнению со скоростью самой реакции, то взаимное пространственное расположение реагирующих частиц не будет одинаковым, что приводит к различиям в скоростях реакции. Таким образом, уже из самого общего рассмотрения очевидна важная роль диффузии в химических реакциях. Ясно, что для протекания мономолекулярных реакций диффузия не имеет существенного значения. Тримолекулярные реакции маловероятны и факт их протекания в растворах не доказан окончательно. Следовательно, наибольший интерес представляет анализ роли диффузии в кинетике бимолекулярных процессов. [c.264]

В интервале концентраций азотной кислоты 70—80% при гидролизе N204 образуется большое количество N0 и NN02, скорость окисления которых зависит от скорости растворения кислорода в смеси. Поэтому на процесс кислотообразоваиия оказывают влияние диффузионные факторы. [c.106]

Предусмотренное упомянутой методикой испытание катализатора при температуре 800° С не позволяет в полной мере выявить имеющиеся различия в их активности, поскольку они маскируются влиянием диффузионных факторов, играющих в данном случае решающую роль. Поэтому наряду с испытанием таких катализаторов в рабочих условиях целесосЛразно определять их активность при пониженных температурах на проточной установке в виде мелких зерен, полученных пропиткой дробленного носителя. Для этих целей была разработана (по рекомендациям Г. П. Корнейчука) конструкция проточно-циркуляционной установки, отличающаяся простотой и удобством по сравнению с применявшимися ранее при изучении паровой конверсии метана. [c.115]

В работе [83, 84] было высказано предположение, что на скорость горения смесевых топлив влияет не вся область превращения исходной смеси в конечные продукты сгорания, а только некоторая часть этой области, зона влияния , примыкающая к поверхности. Характер смешения продуктов разложения окислителя и горюче-связующего вещества, последовательность стадий и режим, горения определяются размерами частиц ПХА. По мере увеличения размеров кристалло1В окислителя все большее значение приобретает конвективное перемешивание продуктов газификации компонентов. Влияние диффузионных факторов на скорость горения смесевых топлив проявляется в зависимости последней от Дисперсности окислителя [85]. Влияние кинетических факторов на скорость горения смесевых систем находит отражение в зависимости скорости горения от стехиометрического коэффициента смеси Ост [83, 84]. [c.296]

Лебедев [298] исследовал реакцию синтеза метана из окиси углерода и водорода с учетом влияния диффузионных факторов, что не было сделано в предыдущих исследованпях. Он провел опыты с никелевым катализатором на силикагеле с диаметром зерен с = 0,6- -0,9 мм в интервале температур = 250—400° С со смесью Н2 СО = 3. [c.227]

Несмотря на то что AI2O3 намного менее активен, чем такие металлы, как Pt и Ni, кинетика на А1.,0з в общем подобна таковой на металлических пленках, хотя имеются отличия в значениях энергии активации. Следует отметить наблюдавшееся авторами падение энергии активации с повышением температуры при повышении температуры до 300° С энергия активации изменялась от 9 ккал моль до 0. Возможность влияния диффузионных факторов исключена, так как размер зерен катализатора составлял всего 0,3 мм. [c.72]

Переходными диффузионными областями в кинетике гетерогенных каталитических реакций обычно называют режимы их протекания, в границах которых влияние диффузионных факторов становится достаточно заметным и искажаюшим основные закономерности, но не превалирующим. [c.414]

Величина фактора эффективности в принципе может зависеть и от распределения температур внутри гранул катализатора. Как указывалось выше, этот вопрос анализировали Г. К. Боресков [829, 830] [см. уравнение (Х.116)] и другие авторы [869—871], из работ которых следует, что перепады температур в большинстве случаев должны быть малы, а следовательно, влияние их на величину Г незначительно. Вопрос об оценке влияния диффузионных факторов при интерпретации кинетических данных рассматривают также П. Вейсс и Ч. Прэтер [856]. [c.427]

Как уже отмечалось, каждый из перечисленных признаков сам по себе не всегда может быть достаточным основанием для однозначного суждения о влиянии диффузионных факторов. Так, даже влияние изменений размеров гранул катализатора на скорость реакции может быть вызвано разной степенью их восстановления. Наличие изломов Аррени-усовских прямых может быть следствием изменения механизма реакции в кинетической области, а не влияния диффузии. Влияние перемешивания может иногда, в случае очень тонкого диффузионного слоя, отчетливо не проявляться, см. например [1238]. Поэтому суждение о влиянии диффузионных факторов будет более надежным, если оно сделано на основании совокупности разных данных. [c.512]

Ориентировочные данные о структуре сшитого полимера могут быть получены на основании данных об относительной активности компонентов в реакции сополимеризации. Соотношение (1 — р )/р > характеризующее число звеньев в поперечной связи, приходящееся на одну прореагировавшую двойную связь макромолекулы исходного полимера, определяется уравнением (1Х-27) и равно (г Е)/Н г2В + 1). При значениях = 17 и Го = О, полученных Гордоном [373] для системы метилметакрилат — полиэтиленфумарат, можно убедиться, что при равных исходных концентрациях реагирующих компонентов поперечная связь между двумя сшивающимися макромолекулами полиэфира будет состоять в среднем из восемнадцати звеньев метилметакрилата. При = 3,0 и Гг = 0,03, соответствующих реакции взаимодействия стирола и полибутилен-1,3-фума-рата [374], и соотношении между концентрациями исходных комнонентов, равном единице, поперечные связи между макромолекулами полиэфира будут состоять примерно из четырех звеньев стирола. Аналогичные вычисления средней длины поперечных связей были проведены Уичерли [388], а также Робертсоном и Шефердом [389] на основании данных о константах сополимеризации диалкилфумаратов (более активный компонент) и ненасыщенных полиэфиров. Было установлено, что в сополимере стирола и диэтилфумарата, полученном при равных начальных молярных концентрациях этих компонентов, на каждое звено диэтилфумарата приходится в среднем 1,2 звена стирола. Следует, однако, иметь в виду, что резу.льтаты подобных расчетов имеют ограниченную ценность вследствие значительного влияния диффузионных факторов на процесс сополимеризации в последней стадии. [c.209]

Для исследования Данков и Андрущенко брали изделия из порошкового железа, прессованные из механически измельченного железа типа армко и спеченные в нейтральной атмосфере при 800° С. Диаметр прессованных цилиндров был выбран произвольно (8 мм), а специального методического исследования по исключению влияния диффузионных факторов проведено не было. Процесс, очевидно, протекал в переходной области, и большая часть внутренней поверхности образцов железа не участвовала в окислении. Поэтому наблюдались значительные колебания привеса отдельных образцов (до 12%). Авторы объясняют эти колебания в привесе специфическими особенностями окисления по-ропгкового металла, резко отличающими его от массивного металла. [c.27]

Результаты работ Чуфарова с сотрудниками по определению пористости окислов железа в процессе восстановления [11, 12] также позволяют судить о влиянии диффузионных факторов на скорость процесса. Было установлено, что пористость окислов железа, а следовательно, и скорость их восстановления значительно уменьшаются при высоких температурах. [c.53]

При малых линейных скоростях газов-восстановителей (СО, FI2) влияние диффузионных факторов сказывается и при 400° С. Лебедев установил [30], о чем подробно будет сказано ниже, что с увеличением скорости подачи газа-воостановителя до 30— 35 см/сек растет скорость реакции восстановления окислов железа водородом и окисью углерода. [c.57]

Козлов проследил изменение энергии активации на всем иро-тяжении процесса, однако выбранная им методика исследования не позволяла исключать влияние диффузионных факторов на скорость реакции. Окись металла и углерод загружались толстым слоем в кварцевую чашечку, и продукты реакции должны были диффундировать к внешней поверхности слоя. Поэтому его выводы нельзя считать полностью достоверными, особенно там, где указывается, что даже в начальной стадии при малых степенях восстановления МпОз и МнгОз скорость процесса описывается параболическим уравнением. [c.88]

При восстановлении магнитной окиси железа Рез04 стехио-метрическим количеством углерода при 900—1000° С были получены экспериментальные данные, согласующиеся с приведенными выше результатами. Так как Рез04 содержит меньше кислорода, чем Ре20з, и имеет другую поверхностную структуру, то влияние диффузионных факторов на скорость процесса восстановления проявляется при меньших степенях восстановления. [c.98]

Изучение зависимости степени преврагцепия магнитной окиси железа у, выраженной в долях единицы от времени при восстановлении различными фракциями итатского полукокса (900 С) подтверждает указанные выше выводы и показывает резкое возрастание влияния диффузионных факторов на скорость процесса при переходе от прессованной таблетки к фракции итатского полукокса 3 мм (рис, 37). [c.101]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология