Макромолекула связь между звеньями

Полимераналогичные превращения - химические реакции боковых групп или атомов основной цепи с низкомолекулярными соединениями, протекающие без разрыва химических связей между звеньями макромолекулы и не приводящие к изменению строения ее скелета. Принимается, что степень полимеризации при этом остается постоянной. [c.403]

Чем регулярнее структура макромолекул, тем выще прочность полимера. Характерным для полимеров является резкое различие типа и прочности связей между звеньями вдоль цепи макромолекулы и связей между цепями. Наиболее эластичны полимеры, макромолекулы которых состоят нз атомов углерода и водорода — типа полибутадиена (стр. 439, 464). [c.485]

В твердом состоянии макромолекулы П. обычно имеют конформацию плоского зигзага. Амидные группы макромолекул связаны между собой межмол. водородными связями, чем обусловлены более высокие т-ры стеклования и(или) плавления П. по сравнению с аналогичными т-рами соответствующих сложных полиэфиров. Наиб, высокой степенью кристалличности (40-60%) характеризуются П., имеющие регулярное расположение звеньев в макромолекуле, напр, полиамид-6,6 и полиамид-6. [c.607]

Рассмотренные конформации макромолекул можно сопоставить с агрегатными состояниями обычных веществ. Статистический клубок имеет прямую аналогию с газом, причем роль давления, удерживающего молекулы газа в определенной емкости, играют ковалентные связи между звеньями макромолекулы. Чем больше жесткость и степень полимеризации [c.21]

До сих пор мы рассматривали реакции между химически комплементарными макромолекулами, протекающие в разбавленных водных или водно-органических растворах и приводящие к возникновению ионных или водородных связей между звеньями полимеров. Несомненный интерес представляет изучение химических реакций между макромолекулами, приводящих к образованию ковалентных связей, характеризующихся фиксированными значениями длин и углов связей. Поэтому одним из основных требований, предъявляемых к полимерным реагентам в таких реакциях, является исключительно высокое стерическое соответствие химически комплементарных макромолекул. Такие реакции трудно осуществить в растворах, и в литературе практически отсутствуют сколько-нибудь подробные сведения относительно таких реакций. [c.248]

СВЯЗИ между звеньями. При механической деструкции происходят процессы, обусловленные образованием свободных радикалов при разрыве ковалентной связи рекомбинация — образование соединений из обрывков цепей различных макромолекул — и взаимодействие макрорадикалов с другими компонентами. [c.32]

Распад макромолекулы при механическом воздействии возможен из-за локализации механической энергии на отдельных участках цепи, что приводит к возникновению напряжений, превышающих прочность связи между звеньями. При механической деструкции могут протекать разнообразные процессы, обусловленные образованием при разрыве ковалентной связи свободных радикалов, например 1) рекомбинация — образование соединений из обрывков цепей различных макромолекул 2) взаимодействие макрорадикалов с другими компонентами реакции. Эти процессы в настоящее время применяются в технике для получения так называемых привитых и блоксополимеров. [c.26]

Следует подчеркнуть, что структура лигнина лишена регулярности характерной для многих других природных полимеров (целлюлозы, белков). В отличие от полисахаридов для лигнина характерно большое разнообразие связей между звеньями в макромолекулах, а также высокая степень разветвленности. Предполагают, что в древесине лигнин имеет сетчатую структуру, т. е. является пространственным полимером. [c.148]

При повышенных температурах (обычно от 250 до 450°С) полимеры подвергаются термической деструкции. В одних случаях термическое воздействие приводит к возникновению химических связей между отдельными полимерными цепями, в других — к разрыву связей между звеньями макромолекул и образованию более низкомолекулярных полимеров. [c.10]

В зависимости от температуры и других условий проведения реакции можно получить каучукоподобные высокомолекулярные продукты либо вязкие жидкости от белого до светло-желтого цвета. Небольшая энергия связи между звеньями в макромолекулах полиизобутилена, объясняемая наличием в его структуре регулярно распределенных метильных замещающих групп, обусловливает высокую эластичность и низкую механическую прочность полимера 2. [c.16]

Элементарное звено — минимальная группа атомов, образующих самостоятельную единицу, участвующую в построении макромолекулы путем образования однотипных связей между звеньями. [c.23]

Число атомов в цепи — число атомов, образующих основную цепь макромолекулы, включая гетероатомы, участвующие в образовании связей между звеньями (атомы в боковых группах не учитываются). [c.23]

Реакция взаимодействия эпоксисоединений со спиртами, кислотами и аминами также является примером реакции присоединения, а в случае применения полифункциональных соединений — реакцией ступенчатой полимеризации в том смысле, как об этом указывалось выше при синтезе полимера происходит образование связи между звеньями макромолекулы через гетероатом, и эта реакция не сопровождается выделением низкомолекулярных компонентов. Реакция между монофункциональными соединениями схематически показана уравнением (10), причем в качестве второго компонента взят амин [c.46]

Молекулы полисахаридов состоят из остатков сахаров, соединенных между собой глюкозидной связью. Они отличаются друг от друга по строению элементарного звена, типу связи между звеньями в полимерной цепи и строению макромолекулы. Важнейшие полисахариды целлюлоза — главная составная часть древесины и клеточных оболочек растений, обладающая линейным [c.85]

Эта формула, давая представление о принципе строения макромолекулы целлюлозы, не отвечала на вопрос о том, из какого числа остатков глюкозы состоит макромолекула целлюлозы и все ли связи между звеньями ангидрида глюкозы представляют собой [c.86]

Боковые группы и разветвления в полимерной молекуле, как правило, уменьшают термостойкость полимера при этом, чем больше заместителей в звене, тем ниже термостойкость полимера. В случае винильных полимеров это связано с тем, что боковые группы ослабляют связи между звеньями в макромолекуле, в результате чего облегчается их распад с образованием мономеров. Некоторую роль здесь, по-видимому, играет отталкивание боковых групп от главной цели, что приводит к деформации валентных углов и снижению энергии разрыва цепи . [c.26]

Теплостойкость полистирола при достижении определенной степени полимеризации не зависит от молекулярной массы, но значительно снижается при увеличении содержания мономера. Эта закономерность объясняется тем, что температура размягчения полимера связана не с подвижностью цепей в целом, а лишь с подвижностью отдельных звеньев макромолекул и поэтому зависит от характера связи между звеньями. При высоких температурах (250— [c.110]

В большинстве случаев пластификаторы представляют собой низкомолекулярные, высококипящие жидкости. Иногда в качестве пластификаторов применяют и твердые кристаллические тела. Пластификаторы снижают температуру стеклования полимера. При взаимодействии с пластификаторами, полимеры вначале поглощают их, увеличиваясь в объеме и весе, т. е. набухают. При набухании происходит образование мономолекулярного слоя растворителя вокруг цепи полимера и ослабляется связь между звеньями и молекулами полимера. Это нарушение связи, наряду с происходящим экранированием полярных групп, должно значительно уменьшить силы когезии между макромолекулами и звеньями в результате чего происходит снижение температуры стеклования полимера. [c.51]

Линейные или цепные макромолекулы построены в виде длинных цепей, в которых основные атомы или группы атомов связаны друг с другом в одном направлении. Схематический бид цепей изображен на рис. 115. Четырехвалентные атомы углерода как основные атомы в органических соединениях, расположены в цепи в силу направленности ковалентных связей углерода, под углом 109° 28 в виде зигзага. Прямолинейный характер молекулы в целом и зигзагообразная связь между звеньями цепи оказывает существенное влияние на свойства высокомолекуляр- [c.350]

Поливиниловый спирт относится к сравнительно небольшой группе синтетических полимерных соединений, хорошо растворимых в воде, гликолях, глицерине и в то же время обладаюш,их высокой стойкостью к действию большинства универсальных органических растворителей. Особенно ценна высокая масло-, бензо- и керосиностойкость поливинилового спирта, удачно сочетающаяся с высокой упругостью пластифицированного поли-.мера (пластификаторы—глицерин или гликоли) и со способностью его образовывать бесцветные прозрачные, светостойкие пленки и нити, легко формоваться в изделия методом литья под давлением. Пленки и изделия из поливинилового спирта отличаются высокой поверхностной твердостью и низкой хладотекучестью в нагруженном состоянии. Несмотря на присутствие пластификатора в эластичных пленках, они обладают хорошей прочностью, особенно при растяжении ( 600 кг1смР ) и истирании, превышающей прочность резин. Газонепроницаемость пленок из поливинилового спирта в 15—20 раз (в зависимости от степени пластифицирования) превышает газонепроницаемость вулканизованной пленки натурального каучука. Такая прекрасная газонепроницаемость и высокая температура стеклования поливинилового спирта обусловлены возникновением водородных связей между звеньями соседних макромолекул [c.284]

I. а) Межмакромолекулярные реакции функциональных групп макромолекул друг с другом. Такие реакции могут протекать между полимерными электролитами в растворах или в массе. Некоторые из них приводят к образованию ионных или водородных связей между звеньями макромолекул, некоторые — к обра зованию ковалентных связей. Такие поперечные связи могут образоваться между каждым из звеньев макромолекул, способных к химическому взаимодействию со звеном другой химической природы, что приведет к образованию макромолекуляриых структур лестничного типа. Примером может служить реакция поли- [c.298]

В мягких условиях элементарные звенья хитозана с протониро-ванными аминогруппами довольно устойчивы к окислению озоном. Основной реакцией является окислительная деструкция b-D-глико-зидных связей между звеньями в макромолекулах полисахаридов. В этом случае предельные степени полимеризации находятся в интервале 30-50. Согласно данным работ начальной стадией взаимодействия озона с полисахаридами является его электрофильная атака по связи С(1)-Н с образованием лабильных гидротриоксидов, распад которых приводит к деполимеризации полисахарида (схема). [c.499]

Высокомолекулярный характер целлюлозы доказан вискозиметрическим определением ее степени полимеризации, а также методами ультрацентрифугирования и осмометрии. Макромолекулы чистой целлюлозы состоят исключительно из звеньев D-глюкозы, поскольку в гидролизатах такой целлюлозы хроматографическим анализом не обнаружили других сахаров. В природной целлюлозе все гликозидные связи между звеньями считаются равноценными. Однако некоторые исследователи допускают существование в цепях древесной целлюлозы слабых связей между звеньями, появление которых обусловлено частичным окислением глю-козных звеньев с образованием карбонильных групп, ослабляющих обычные -гликозидные связи по отношению к гидролизу. Повышенное содержание карбоксильных и карбонильных групп наблюдается в технических древесных целлюлозах, особенно беленых. Возможно, что ослабляющее влияние оказывают и конформационные превращения в звеньях -D-глю-копиранозы. [c.228]

Реакции деструкции. У природного лигнина реакции деструкции приводят к разрыву связей между звеньями и разрушению сетчатой структуры с образованием фрагментов сетки (разветвленных макромолекул), а у выделенных растворимых препаратов лигнина - к уменьшению молекулярной массы. Различают реакции химической, физической и биологической деструкции. К реакциям химической деструкции относятся соль-волитическая деструкция, окислительная деструкция и гидрогенолиз. К реакциям сольволиза, и в том числе гидролитической деструкции, способны только простые эфирные связи типа алкилариловых и диалкиловых эфиров. Связи диариловых эфиров при этом устойчивы. Углерод-углеродные связи между фенилпропановыми единицами неспособны к соль-волизу, но они могут разрушаться при окислительной деструкции, а также в условиях физической деструкции. Кроме разрыва связей между структурными единицами в лигнине происходят и реакции с разрывом связей С-С в пропановых цепях, также способствующие переходу природного лигнина в растворимое состояние. [c.424]

Макромолекулу можно в определенной степени уподобить миниатюрной осмотической системе, в которой мембрана заменена ковалентными связями между звеньями. Такая примитивная модель очень удобна для наглядного количественного описания некоторых кооперативных процессов, протекающих на молекулярном уровне и описываемых количественно со скей-линговых позиций. Вкратце подобное количественное описание мы рассмотрим в гл. IV, а пока выясним, что можно извлечь из примитивной осмотической модели. Допустим, что внутри замкнутой на себя мембраны, проницаемой для молекул растворителя, но непроницаемой для свободных, т. е. не связанных ковалентно, мономерных звеньев, находятся мономеры двух сортов, А и В, обладающие различной растворимостью. Утрируя эту ситуацию, допустим, что мономер А растворим хорошо, а [c.56]

Сшивание является межмолекулярной реакцией в объеме полимера, поскольку возникают химические связи между звеньями разных полимерных цепей образование химической связи между звеньями одной и той же полимерной цепи называют циклизацией. К деструкции относят процессы, при которых разрушаются химические связи. Возникающие при деструкции фрагменты с активным центром в концевом звене могут рекомбинировать с образованием новой полимерной цепи это называется endiinking — соединением концов макромолекул и отличается от трехмерного сшивания. Эти процессы, кроме циклизации, вызывают изменение в ММР полимеров. [c.222]

Основную массу полимеров составляют органические вещества, однако известно немало неорганических и элементорганиче-ских полимеров. Характерной чертой полимера является то, что лри образовании его молекулы соединяется большое число одинаковых или разных молекул низкомолекулярных веществ — мономеров. Это приводит к тому, что возникает длинная цепная мот лекула, которую называют макромолекулой) В макромолекуле составляющие ее низкомолекулярные повторяющиеся структурные единицы, или элементарные звенья, соединены прочными химическими связями. Сами же макромолекулы связаны между собой слабыми физическими межмолекулярными силами. [c.9]

Целлюлоза— классический пример полимера, макромолекулы которого имеют линейное строение и который характеризуется повышенной скелетной жесткостью Конфигурация макромолекулы целлюлозы дает возможность реализации внутри- и межмолекулярных взаимодействий Современная точка зрения на структуру целлюлозы имеет в своей основе теорию аморфнокристаллического ее состояния и основывается на данных электронографических, рентгенографических и других исследований [1, 3, 4-8] Как и все гидрофильш,1е линейные полимеры, целлюлоза обладет склонностью к образованию первичных (элементарных) фибрилл, в которых группы параллельно расположенных цепей макромолекул связаны между собой множественными водородными связями Первичная фибрилла представляет собой наименьшее надмолекулярное звено целлюлозы Обшепринятой в настоящее время является модель первичной фибриллы Денниса и Престона (рис 1 2) [6, 8-11] [c.10]

Различают два типа процессов сшивания полимеров. При одном из них образование поперечных связей приводит к увеличению длины основных цепей макромолекул аналогично тому, как это имеет место при полимеризации при другом — поперечные связи, образующееся между двумя элементарными звеньями различнйх макромолекул (или между звеньями одной и той же цепи), препятствуют перемеш,ению макромолекул относительно друг друга. [c.214]

Возникновения еще более устойчивых комплексов можно ожидать в том случае, если макромолекулы способны образовывать водородные связи. Например, комплексы полиакриловой и поли-метакриловой кислот с полиэтиленгликолем оказываются устойчивыми даже в водных растворах. Стабилизация этих комплексов обусловлена образованием водородных связей между звеньями макромолекул поликислоты и полиэтиленгликоля, а также гидрофобными взаимодействиями в водных растворах. Эти комплексы исследованы в работах В. А. Кабанова, И. М. Паписова й др. > , а также в работе Показано, что образование устойчивых комплексов возможно лишь при достижении некоторого критического молекулярного веса компонентов, соответствующего так называемой критической длине кооперативного участка . Показано также, что эти комплексы возникают и распадаются в узких интервалах изменения [c.3]

Дальнейшая характеристика разветвленности цепи и связи между звеньями была дана путем метилирования макромолекул ксиланов, ее деструкции и количественной характеристики полученных гидролизатов по методике Хирста [16]. [c.52]

У линейных полимеров для увеличения длины молекулярной цепи используются только две валентности, остающиеся валентности насыщаются водородом или определенными заместителями, как это имеет место, например, у простейших полимеров, элементарное звено которых состоит из алифатически связанных атомов углерода. В том случае, когда третья валентность или обе оставшиеся валентности атома углерода служат для дальнейшего роста макромолекулярной цепи того же состава, как и основная цепь, то говорят о разветвленных полимерах, если количество разветвлений таково, что образуется еще растворимый полимер. Наконец, сетчатыми полимерами называют такие вещества, у которых отдельные линейные или разветвленные макромолекулы связаны между собой таким образом, что макромолекулы не могут переходить в раствор это так называемые одноагрегатные вещества (einaggrega-uge Stoffe). Примеры, приведенные в табл. 6, иллюстрируют влияние строения макромолекулы на свойства полимера. [c.19]

Различие между уже описанным процессом поликонденсации и ступенчатой полимеризацией заключается в том, что при реакции ступенчатой полимеризации не выделяются низкомолекулярные компоненты, поэтому нет необходимости удалять выделяющиеся вещества для смещения равновесия в сторону образования полимера. Реакции ступенчатой полимеризации не являются равновесными образование связи между элелментарными звеньями происходит благодаря миграции подвижного атома водорода одного из компонентов к атому азота другого компонента — изоцианата. Различие между методами синтеза полимеров — реакцией ступенчатой полимеризации и описываемой ниже цепной полимеризацией состоит в том, что при цепной полимеризации, как правило, образуется углерод-углеродная связь между элементарными звеньями макромолекулы, в то время как при реакциях ступенчатой полимеризации связь между звеньями макромолекулы осуществляется через гетероатом (кислород или азот). [c.45]

Поскольку все звенья макромолекулы связаны между собой, вращение отдельных групп повлечет за собой изменение формы всей полимерной молекулы, т. е. изменение ее конформации. Переходы от одной конформации к другой не могут осуществляться совершенно свободно, так как вращение отдельных групп относительно ординарных связей также заторможено. Следует учитывать наличие межмолекулярного взаимодействия за счет физических связей различного типа (ван-дер-ваальсовы силы, взаимодействие между полярными группами, водородные связи). Вообще, макромолекула полимера никогда не может быть изолированной, но всегда окружена или соседними макромолекулами (если полимер находится в твердом состоянии или в расплаве), или малыми молекулами растворителя (если полимер находится в растворе) . При изучении деформации полимерного тела нужно учитывать это важное обстоятельство. Интересно также, что взаимодействие макромолекулы с ее соседями облегчает конформационные переходы, т. е. полимерная цепь в конденсированном состоянии обладает большей гибкостью, чем изолированная макромолекула. [c.7]

Химическая стойкость к разделяемой системе является одним из важных показателей микрофильтров. Действие агрессивных сред (кислот, оснований, окислителей-восстановителей) заключается, как правило, в омылении или деструкции связей между звеньями в цепи макромолекулы, что ведет к изменению свойств микрофнльтров и появлению продуктов реакции в фильтрате. Химическая стойкость зависит главным образом от химической природы полимера, и выбор типа полимера для производства микрофильтров в этом случае полностью определяется областьк> применения материала. [c.23]

Наличие в реакционной массе монофункционального соединения или одного из бифункциональных соединений сверх взятых в эквимолекулярных количествах ведет к разрыву амидной или эфирной связи между звеньями в макромолекуле, т. е. к гидролизу, алкоголизу, ацидолизу или аминолизу. Это является одной из основных причин снижения молекулярного веса синтезируемого полимера. [c.111]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология