Полиэтиленфумарат

Гордон, Гривсон и Мак-Миллан [381 ] использовали разработанный ими метод анализа для вывода уравнения, позволяющего определить время до момента образования геля. При измерении сокращения объема реакционной смеси было установлено, что скорость процесса сополимеризации dQldt метилметакрилата с полиэтиленфумаратом постоянна до момента образования геля, а затем резко возрастает. Было выведено уравнение для скорости реакции, в которое входили константы скоростей роста и обрыва для каждого из компонентов. Уравнение (1Х-34) для периода времени, предшествующего образованию геля выведено из уравне-кия скорости процесса 0с = (dQ/dt) и уравнения (IX-33) [c.205]

Указанные авторы рассмотрели также влияние температуры на время, проходящее до момента образования геля и, построив зависимость log от i IT, по уравнению Аррениуса определили энергию активации реакции для системы метилметакрилат — полиэтиленфумарат как равную 14,8 0,8 ккалЫолъ. Изучалось также влияние природы инициатора и его концентрации на величину 1 . Согласно уравнению (IX-34), последняя не зависит от концентрации и характера инициатора. Хотя это уравнение выведено для изотермических условий, которые обычно на практике [c.205]

Р н с. 1Х-2. Зависимость продолжительности периода, предшествующего моменту ооразования геля, от величины, обратной концентрации непрореагировавшего фумарата, при сополимеризации метилметакрилата с полиэтиленфумаратом. [c.206]

Скорость реакции в системе метилметакрилат — полиэтиленфумарат возрастает в момент образования геля реакция в системе стирол — сополимер пропиленфумарата и пропиленфталата протекает с постоянной скоростью даже после образования геля (вплоть до f =4). [c.206]

Ориентировочные данные о структуре сшитого полимера могут быть получены на основании данных об относительной активности компонентов в реакции сополимеризации. Соотношение (1 — р )/р > характеризующее число звеньев в поперечной связи, приходящееся на одну прореагировавшую двойную связь макромолекулы исходного полимера, определяется уравнением (1Х-27) и равно (г Е)/Н г2В + 1). При значениях = 17 и Го = О, полученных Гордоном [373] для системы метилметакрилат — полиэтиленфумарат, можно убедиться, что при равных исходных концентрациях реагирующих компонентов поперечная связь между двумя сшивающимися макромолекулами полиэфира будет состоять в среднем из восемнадцати звеньев метилметакрилата. При = 3,0 и Гг = 0,03, соответствующих реакции взаимодействия стирола и полибутилен-1,3-фума-рата [374], и соотношении между концентрациями исходных комнонентов, равном единице, поперечные связи между макромолекулами полиэфира будут состоять примерно из четырех звеньев стирола. Аналогичные вычисления средней длины поперечных связей были проведены Уичерли [388], а также Робертсоном и Шефердом [389] на основании данных о константах сополимеризации диалкилфумаратов (более активный компонент) и ненасыщенных полиэфиров. Было установлено, что в сополимере стирола и диэтилфумарата, полученном при равных начальных молярных концентрациях этих компонентов, на каждое звено диэтилфумарата приходится в среднем 1,2 звена стирола. Следует, однако, иметь в виду, что резу.льтаты подобных расчетов имеют ограниченную ценность вследствие значительного влияния диффузионных факторов на процесс сополимеризации в последней стадии. [c.209]

Сополимеризация метилметакрилата с итаконовой кислотой в 50%-ном растворе диоксана при 90° характеризуется константами Г1= 1,14 и п— О [1097]. Рассчитаны константы совместной полимеризации полиэтиленфумарата и метилметакрилата (температура 60°) п= О—0,7 и Г2= 10—25 [1098]. [c.389]

Определены константы совместной полимеризации полиэтиленфумарата с метилметакрилатом Гу= О—0,7 п 10—25. [c.400]

З-диола-1,2 со стиролом при 80° в присутствии перекисей [320]. Выход сополимера колебался от 5,8 до 20,5% в зависимости от соотношения исходных веществ и количества перекиси. Влияние катализаторов и ускорителей на процесс полимеризации ненасыщенных полиэфирных смол, содержащих стирол, исследовали Берндтсон и Турунин [321]. Изучено влияние количеств ингибитора и промотора, а также природы мономера на процесс сополимеризации полиэфира малеиновой кислоты с диэтиленгликолем с различными мономерами [203]. Гордон и другие [322] рассчитали значения констант скоростей совместной полимеризации полиэтиленфумарата и метилметакрилата = О—0,7 и Г2 = 10—25. [c.21]

Прогресс полимерной химии (1965) -- [ c.8 ]

Химические реакции полимеров том 2 (1967) -- [ c.0 ]

Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 3 выпуск 1 книга 2 (1959) -- [ c.0 ]

Прогресс полимерной химии (1965) -- [ c.8 ]

Гетероцепные полиэфиры (1958) -- [ c.203 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология