Системы метилметакрилат метилакрилат винилацетат

Система метилметакрилат — метилакрилат — винилацетат [c.57]

Попытки осуществить стереоспецифическую полимеризацию винилхлорида в среде других растворителей (нитросоединения, амины, амиды, нитрилы и др.) оказались безуспешными. Полимеризация ряда виниловых мономеров (стирола, метилметакрилата, метилакрилата, винилацетата) в среде масляного альдегида не привела к образованию стереорегулярного полимера. Следовательно, каталитическая система, состоящая из альдегида, мономера и инициатора, является частным случаем стереорегулирования полимеризации в гомогенной среде. Она стереоснецифичпа только для винилхлорида. [c.98]

ОТ объемной доли одного из компонентов. Точками здесь показаны экспериментальные данные, а сплошные кривые построены согласно уравнению (2.26) в предположении, что для сополимера мети-лакрйлат-стирола Д = 0, для метилакрилат-метилметакрилата Д = 600 Дж/моль и для винилацетат-винилхлорида АЕ = =—1780 Дж/моль. Экспериментальные точки сравнительно неплохо ложатся на теоретические кривые. Небольшие расхождения могут быть связаны с ограниченной применимостью использованного-допущения о случайном распределении в системе компонентов к дырок. При значительных отличиях АЕ от нуля при его положительных значениях вероятность размещения различных компонентов по соседству друг с другом будет увеличиваться, а вероятность, образования дырок в тех местах, где таких контактов двух компонентов больше, будет уменьшаться. Наоборот, если АЕ вел> ко и отрицательно, вероятность размещения различных компонентов по соседству друг с другом будет уменьшаться, а вероятность образования дырок в местах, где таких контактов больше, будет увеличиваться, ибо образование их в данном случае потребует меньшей энергии. [c.51]

Зависимости, вытекающие из теории Смита — Эварта, выполняются лучше всего при полимеризации таких люномеров, как стирол, бутадиен, изопрен, которые очень плохо растворяются в воде ( < 0,1 вес.%). Положение меняется при переходе к мономерам, заметно растворяющимся в воде. К ним относятся винилхлорид, метилметакрилат, винилацетат, метилакрилат и акрилонитрил, растворимость в воде которых составляет 1,1, 1,5, 2,5 5,6 и 8,5% соответственно [23]. При полимеризации таких мономеров часто наблюдаются отклонения от теории Смита — Эварта. Более удачно эмульсионная полимеризация таких мономеров описывается в рамках теории Медведева — Шейнкер. В зависимости от условий реакции система дюжет подчиняться закономерностям той или другой теории. [c.272]

До последнего времени имелось крайне мало работ, в которых полярографический метод применялся для исследования процессов сополимеризации [19,27]. В последние годы к вопросу изучения реакции сополимеризации с помошью полярографии интерес значительно возрос. Сополимеризацию метилакрилата с винилацетатом изучали Шур, Ляликов и Филимонова [32]. На основании результатов полярографических исследований авторы показали, что метилакрилат в указанной системе реагирует значительно быстрее винилацетата. Это находится в полном соответствии с обычно наблюдаемой малой активностью винилацетата в реакциях сополимеризации [33]. Вычисленные на основании полярографических данных константы сополимеризации для этих мономеров [32] практически совпадают с литературными данными [34]. Шаповал и Кладкевич [65] использовали полярографический метод определения метилметакрилата и стирола для контроля отверждения стеклопластиков. В частности, в ряде наших работ [64, 66 и др.] этим методом было изучено несколько систем мономеров. [c.175]

Для получения полимерных покрытий применяют также и другие соединения. Например, в работах [i39, 140] для получения полимерных осадков предложено проводить электрохимически инициированную сополимеризацию дивиниловых мономеров с различными виниловыми мономерами (акролеином, метакролеином, 2-гидроксиэтилметакрилатом, метилвинил-кетоном, винилацетатом, глицидилметакрилатом, стиролом, а-метилстиролом, метилакрилатом, этилакрилатом, метакриламидом, акрилонитрилом, метакрилонитрилом и т. д.). Эти мономеры растворяют в полярных растворителях (диметилсульфоксиде, диметилформамиде, диметилацетамиде, ацетонитриле, пиридине, формамиде и т, д.), содержащих в качестве электролита соли тетраалкиламмония или щелочных металлов. Примерами таких систем являются смеси Л/,Л -метиленбисакрил-амида (5 г) и акрилонитрила (10 г) в диметилацетамиде (85 г), а также этиленгликольдиметакрилата (3 г) и метилметакрилата (30 г) в диметилформамиде (67 г). Эти системы в качестве электролита содержат соль тетраалкиламмония (2 г). Осадки образуются на катоде при плотности тока 2— 20 мА/см . Продолжительность процесса зависит от природы применяемых мономеров и растворителя. Полученные осадки рекомендуют сушить при температуре выше температуры кипения растворителя в течение 10—20 мин. Полимеры содержат поперечно сшитые макромолекулы, имеют высокую молекулярную массу, обладают высокой адгезией, твердостью, эластичностью и не растворяются в различных органических растворителях. [c.105]

Очень высокая температура размягчения и нерастворимость чистого поливинилиденхлорида значительно снижают его техническую ценность. Однако эти свойства могут быть значительно улучшены путем сополимеризации. Из сополимеров наиболее известны сополимеры винилиденхлорида с винилхлоридом (смола типа саран ). Предложены также многие другие сополимеры винилиденхлорида, например с винилацетатом [115], акрилонитрилом [116], сложными аллиловыми эфирами [117], виниловыми простыми эфирами [118], метилакрилатом, метилметакрилатом [119] и стиролом [120]. В Германии во время войны для производства волокон применялись два сополимера винилиденхлорида сополимер с 13% винилхлорида и 2% акрилонитрила ( диурит ) и сополимер с 7,5% этилакрилата (П. Ц. 120). Оба сополимера получали эмульсионной полимеризацией в условиях, аналогичных описанным для поливинилхлорида. Как и в случае сополимеризации винилхлорида, для получения однородных по составу сополимеров винилиденхлорида необходимы специальные методы сополимеризации, поскольку скорости расходования мономеров различны. В системе винилиденхлорид—винилхлорид, изученной Рейнхардтом [109], более быстро полимеризующимся компонентом является винилиденхлорид. При сополимеризации винилиденхлорида со стиролом [120] быстрее расходуется [c.77]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология