Кольбе сложных радикалов

В реакции Кольбе, где в зависимости от природы металлического электрода и состава раствора возможны различные стадии с участием свободного радикала и иона карбония [315, 341], образование продуктов реакции может быть прослежено по метке . Например, до сих пор неясно происхождение сложных эфиров - побочных продуктов этой реакции образуются ли они в результате реакции радикала R (из кислоты R OOH) с соответствующим разряженным ацетокси-ра-дикалом R OO (с получением эфира R OOR) или из ионов карбония на аноде [c.518]

При анодном декарбоксилировании обычно образуются не только димеры Кольбе, но и сложные и простые эфиры, спирты, мономерные углеводороды, олефины. Эберсон и Сандберг [7] отмечали, что часто основной реакцией является диспропорционирование алкильного радикала. Если это верно, то полное замещение у углеродного атома, находящегося в р-положении к карбоксильной группе, будет мешать диспропорционированию и выход димера Кольбе заметно повысится. [c.140]

Поэтому было вполне естественным стремление защитников устаревшей теории радикалов во что бы то ни стало доказать возможность существования сложных радикалов в свободном виде. Выделение Бунзеном мнимого радикала мышьяковистых соединений (какодила) послужило Берцелиусу сильным доводом в защиту его теории. Тогда же (1842) Бунзен пытался тем же методом (воздействием металлов на кипящие хлористые соединения) выделить и другие радикалы (метил, этил), но эти попытки оказались безуспешными. Только в 184S г. ученикам Бунзена — Кольбе и Франкланду — удалось путем действия металлического калия на цианистын зтил выделить мнимый радикал метил. Действуя хлором на [c.258]

В 1849 г. Кольбе получил путем электролиза уксуснокислого калия газ, тождественный с открытым им ранее метилом , Скоро после этого Франкланд, действуя цинком на йодистый этил 1в запаянной трубке при 150°, получил газ, которому соответствовала простейшая формула С2Н5 и- который он принял за свободный радикал этил . Взяв цинк, и йодистый метил, он получил этим же путем метил . Кроме того, Франкланду удалось в результате этих реакций получить цинкметил и цинкэтил, из которых путем взаимодействия с водой он выделил соответственно метан и метил . Позже, исходя из йодистого амила, он получил также и радикал амил , после чего оп пришел к выводу Выделение... сложных радикалов спиртового ряда отбрасывает всякое сомнение в их действительном существовании [170, стр. 155]. [c.259]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология