Мицеллярные эффекты неионных мицелл

Таким образом, условия упаковки полярных групп существенно влияют на преобладание тех или иных форм мицелл. В отсутствие плотной упаковки полярных групп, как мы видели, более вероятными оказываются пластинчатые мицеллы, а при наличии плотной упаковки полярных групп — наоборот, цилиндрические. Легко представить, что если плотная упаковка полярных групп достигается на сферической поверхности, то сферическая форма мицеллы становится единственно возможной — такая мицелла не перейдет ни в какое другое состояние, как бы ни повышалась концентрация (дальше идет агрегация мицелл). Эти положения хорошо иллюстрируются опытом. Исследовались мицеллярные растворы неионных ПАВ с полиоксиэтиле-новыми полярными группами, в которых число оксиэтиленовых групп т варьировалось (углеводородный радикал — додецил) [198]. При т = 4 из концентрированного мицеллярного раствора образуется ламеллярная мезофаза, при т = 6 — гексагональная, а при т = 8 — кубическая, что свидетельствует о наличии в растворе соответственно пластинчатых, цилиндрических и сферических мицелл. Четко прослеживается эффект умень- [c.218]

Системы типа (3.63). С органическим ионом Org+, главным образом в мицеллах, и простым нелкпофильным ионом I-, главным образом в объеме раствора, эти системы обнаруживают каталитический эффект, если мицеллярный заряд противоположен заряду I1, и эффект ингибирования, если заряд имеет тот же знак. Ожидаемые эффекты представлены в виде табл. 3.21. Основное отличие от предыдущего случая включает неионные амфифильные соединения, которые теперь принимают заряд Org" . При высоких концентрациях Org" и/или при высоколипофильных Org-, когда два или более Qrg включаются в одну к ту же мицеллу, должен наблюдаться некоторый электростатический каталитический эффект в реакциях с ионами противоположного заряда в объеме раствора. [c.639]

Следует заметить, однако, что в присутствии некоторых неион- ных ПАВ эмульсионная полимеризация все же протекает преимущественно по мицеллярному механизму, хотя заметная растворимость эмульгаторов этого типа в мономере приводит к ряду специфических эффектов. Например, при эмульсионной полимеризации стирола, инициируемой персульфатом калия, в присутствий оксиэтилированного тридецилового спирта, образование ПМЧ происходит в две стадии [199]. На первой стадии ПМЧ зарождаются в мицеллах эмульгатора, растворенного в воде. После этого полимеризация протекает при неизменном числе частиц с постоянной скоростью до конверсии 30-—40 %. По мере расходования мономера происходит высвобождение эмульгатора, растворенного в мономерной фазе, и вторичная нуклеация частиц, вызывающая возрастание скорости процесса (рис, 5.3). Указанные эффекты приводят также к бимодальному распределению образующихся частиц по размерам. [c.118]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология