Мицеллярный процессы в неионных мицелла

Однако в некоторых случаях мицеллярный катализ может наблюдаться. Например, аликват 336 (метилтриоктиламмонийхлорид) является очень эффективным липофильным МФ-катализатором (см. ниже). Сам по себе он мицеллы не образует. В водных растворах в отсутствие органических растворителей он суш,ествует в виде масляной суспензии. Однако, если добавить в смесь какой-либо неионный мицеллообразующий агент (например, полиоксиэтиленгликоль), аликват уходит внутрь или на поверхность неионной мицеллы. Образующийся таким способом катализатор оказывается очень эффективным во многих процессах [39]. В воде при очень низких концентрациях (10 —10 М) аликват 336 образует самоассоциаты. И хотя они существенно меньше, чем обычные глобулярные мицеллы, они катализируют нуклеофильный гидролиз и реакции декарбоксилирования 40]. Совершенно ясно, что механизм гидролиза нуждается в дальнейшем тщательном изучении. [c.66]

Следует заметить, однако, что в присутствии некоторых неион- ных ПАВ эмульсионная полимеризация все же протекает преимущественно по мицеллярному механизму, хотя заметная растворимость эмульгаторов этого типа в мономере приводит к ряду специфических эффектов. Например, при эмульсионной полимеризации стирола, инициируемой персульфатом калия, в присутствий оксиэтилированного тридецилового спирта, образование ПМЧ происходит в две стадии [199]. На первой стадии ПМЧ зарождаются в мицеллах эмульгатора, растворенного в воде. После этого полимеризация протекает при неизменном числе частиц с постоянной скоростью до конверсии 30-—40 %. По мере расходования мономера происходит высвобождение эмульгатора, растворенного в мономерной фазе, и вторичная нуклеация частиц, вызывающая возрастание скорости процесса (рис, 5.3). Указанные эффекты приводят также к бимодальному распределению образующихся частиц по размерам. [c.118]

На фазовой диаграмме рис. 12 область изотропного мицеллярного раствора 1 ограничена слева кривой ККМ, снизу — границей Крафта и справа — кривой растворимости жидкого кристалла ПАВ. Обсудим теперь вопрос о верхней температурной границе области мицеллообразования. Априори можно представить следующие возможности либо при повышении температуры мицеллы распадутся при сохранении однородности раствора, т. е. верхней границей оказывается та же Л1шия ККМ ВВ, которая при достаточно высокой температуре поворачивает вправо, либо произойдет фазовый переход и верхней границей окажется еще одна кривая сосуществования ( )аз (бинодаль). Таким переходом может быть кипение мицеллярного раствора (рано или поздно оно должно возникнуть) или распад, скажем, на две жидкие фазы. Последний, казалось бы, менее вероятный вариант оказывается типичным для неионных П.ЛВ, для которых характерно существование точки помутнения, т. с. температуры, выше которой система распадается на две макроскопические фазы — насыщенный молекулярный раствор ПАВ (соответствующая е.му ветвь бинодали является продолжением линии КК М, как показано на рис. 12) и жидкую фазу ПАВ, содержащую растворенную воду. Расслоение водного мицеллярного раствора на две макроскопические фазы обусловлено процессами дегидратации и укрупнения мицелл, развивающимися при повышенип температуры. С ростом температуры область расслоения быстро расширяется, но, очевидно, прп еше более высоких температурах она должна сужаться вплоть до полной гомогенизации систсмы, если последняя раньше не закипит. [c.55]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология