Атомы мостиковые

Штриховой линией и пунктиром на этой схеме показаны трехцентровые связи здесь общая пара электронов занимает молекулярную орбиталь, охватывающую три атома — мостиковый атом водорода и оба атома бора. Такая орбиталь образуется вследствие перекрывания 1з-орбитали атома водорода с ер -гибридными орбиталями двух атомов бора (см. рис. 15.1). Четыре концевых атома водорода связаны с атомами бора обычными двухцентровыми двухэлектронными связями. Таким образом, из двенадцати в ентных электронов, [c.397]

Более подробно с реакциями у узлового атома мостиковых систем можно ознакомиться по обзору . [c.315]

Кроме названных соединений водорода, имеются промежуточные по свойствам между летучими и солеобразными гидридами, к которым относятся соединения бериллия, магния и элементов 1ПА-группы. По своей структуре это 1зещества, состоящие либо из димерных — (ВНз)2, (ОаНз)2, либо из полимерных молекул — (ВеН2) , (А1Нз) и т. д., в которых атомы элемента связаны друг с другом через атомы водорода Э—Н—Э. Такая связь называется трехцентровой, так как общая пара электронов занимает молекулярную орбиталь, охватывающую три атома мостиковый атом водорода и оба атома элемента. И из-за того, что число общих электронных пар между атомами меньше числа возможных связей между ними, такие вещества относятся к электронодефицитным соединениям. [c.283]

Несколько более сложная, но зато построенная на более прочной физической основе — учете электроотрицательностей атомов мостиковой группировки, — схема априорной оценки рил предложена Загером и Ритчи [167]. Метод введен для оценки р в таких реакционных сериях, в которых отсутствует полярное сопряжение заместителей с реакционным центром. Его дополнительным достоинством является попытка учета влияния реакционной среды на величину р, сделанная в рамках следующего ниже рассмотрения этого вопроса. [c.69]

Пунктиром на этой схеме показаны трехцентровые связи здесь общая пара электронов занимает молекулярную орбиталь, охватывающую три атома — мостиковый атом водорода и оба атома бора. Такая орбиталь образуется вследствие перекрывания -орбитали атома водорода с 4-р -гибридными орбиталями двух атомов бора (см. рис. 164). Четыре концевых атома водорода связаны с атомами бора обычными двухцентровыми двухэлектронными связями. Таким образом, из двенадцати валентных электронов, имеющихся в атомах, составляющих молекулу диборана, восемь участвуют в образовании двухцентровых связей В—Н, а четыре образут две трехцентровые связи В—Н—В. [c.632]

Вскоре стало известно, что электронографические данные можно согласовать со структурой с водородными мостиками. Такая структура была впервые предложена Дилти [830] и затем Некрасовым [56]. Впоследствии Бауер также истолковал свои измерения в пользу мостиковой модели. Эти исследования были повторены [1348], и структура диборана, аналогичная структуре этана, была окончательно отвергнута. Исследования спектров комбинационного рассеяния, ИК-спектров и спектров ядерного магнитного резонанса [2161] также подтвердили идею мостиковой структуры. Химически мостиковую структуру можно подтвердить тем, что только четыре атома водорода в молекуле диборана можно заместить на алкильные группы. Алкилдибораны, в которых атомы мостиковых водородов замещены алкильными группами, не известны. Алкилдибораны получают из диборана и бор-гриалкилов. [c.25]

Нумерацию углеродных атомов мостиковых систем начинают с од1Юго из узловых атомов, продолжают вдоль самотт длинной цепи до следующего узлового атома включительно, затем продолжают по следующей цепи до первого узлового атома, после чего у/ е г уме-руют атомы мостика, например [c.19]

С другой стороны, при переходе от иона дибензила в аниону стильбе-на, в котором Vдeл должно быть близко к приведенным выше максимальным значениям (10 — 10 сек- ),. вид спектра ЭПР совершенно изменяется. Как видно из рис. 76, плотность неспаренного электрона в этом анионе в основном локализована на атомах мостиковой группы и, кроме того, водороды в орто-, мета- и параположениях бензольных колец существенно неэквивалентны. Из всего этого следует, чтоудел(днбензила) [c.156]

Позднее на примере ацетиленового соединения Со2(СО)дС2Н2 Миллс и Робинсон [51 ] подтвердили это предположение при помощи рентгеноструктурного анализа. Каждый атом кобальта окружен пятью углеродными атомами, образующими конфигурацию правильной пирамиды (рис. И). Изображенная на рис. 11 структура получена путем сращивания обеих правильных пирамид ребрами базальных плоскостей и сгибания всей молекулы по линии сращивания . Оба атома кобальта и углеродные атомы мостиковых СО-групп некопланарны. [c.75]

Чтобы выполнить такое услов1 е копланарности, требуется значительное искажение углов между связями, что в данном случае должно бы привести к запрещающему папряженню [7]. В этом заклю-чается правило Вредта, согласно которому прп узловом атоме мостиковой бициклической системы ие может находиться двойная связь [8]. [c.359]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология