Реакционная способность влияние поляризации ионов

Поле противоиона поляризует электронное облако иона, образующего с ним пару. Эта поляризация снижает дипольный момент пар галогенидов щелочных металлов приблизительно на 30% в вакууме и пропорционально в меньшей степени в средах с высокой D [440]. Эффект наиболее выражен для более поляризуемых ионов, которые образуют пары с наименьшим а (например, Lil). Этот результат для аниона имеет наибольшее значение его способность быть донором электронов по отношению к находящимся в растворе акцепторам существенно уменьшается. Сказывается это на энергиях перехода их комплексов с переносом заряда и на нуклеофильной реакционной способности (разд. 8.Г). Сравнительное обсуждение влияния ионных взаимодействий на донорные свойства аниона дается в разд. 8. Г. [c.547]

Помимо уже рассмотренных проявлений влияния строения двойного электрического слоя (изменение действующего скачка потенциала и приэлектродной концентрации реагирующих ионов), необходимо принимать во внимание, как указывают 3. Грабовски [564, 639, 640] и В. Д. Безуглый [641 6421, также изменение реакционной способности частиц вследствие их поляризации в электрическом поле электрода. Из-за весьма сильной напряженности электрического поля в непосредственной близости к электродной поверхности (10 — 10 б/сл [639]) можно ожидать перераспределения электронной плотности в определенным образом ориентированной у электрода молекуле деполяризатора — типа эффекта Вина [643],— приводящего к изменению ее реакционной способности, в частности к повышению кислотной или основной константы диссоциации. [c.158]

В обзорном докладе А. Н. Фрумкина (СССР) рассмотрено влияние адсорбции как реагирующих частиц, так и молекул, непосредственно не участвующих в реакции, на течение электрохимических реакций при различных заполнениях. Обширный материал по влиянию адсорбции катионов, строения двойного слоя и образования ионных пар на процессы электровосстановления приведен в докладах Л. Гирста (Бельгия) и Я- Кута и Я. Вебера (Чехословакия). Близко к этому направлению примыкают исследования влияния поля электрода на поляризацию адсорбированных на нем органических молекул, а следовательно, на изменение их реакционной способности (А. Винценц-Ходковска, 3. Грабовскн, Польша). Вопрос о влиянии ионов хлора на скорость электродных процессов в условиях адсорбции добавок освещен в докладе М. А. Лошкарева, А. А. Крюковой, Ю. М. Лошкарева и Т. Ф. Дьяченко. К этой теме относится и доклад Цу Юн-цао (КНР). [c.7]

Транс-влияние должно сказываться не только на подвижности и реакционной способности координированных групп, но и на всей совокупности их свойств, которые определяются поляризацией. Если вступившая в комплексное соединение группа в результате сочетания с центральным ионом претерпела какое-либо изменение свойств по сравнению со свойствами, присущими ей в свободном (некоординированном) состоянии, то под влиянием контрполяризующего действия транс-радикала это изменение свойств должно быть уменьшено. [c.161]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология