Фосфины ацилирование

Наиб, изучены р-ции тетракарбонил(циклопентадиенил) ванадия [У(СО)4(С5Нз)] ацилирование с образованием [V( 0)4( 5H4 0R)], замещение СО, напр, на ацетиленовые или диеновые (в т, ч. циклобутадиен) углеводороды, элементоорг. соед. (фосфины, арсины и др.) образование би- и Полиядерных В. с., в частности [yj( O)5( 5H5)2]. [c.350]

Трифторуксусная кислота — фосфин-сульфид оксираны 4, 152 Трифторуксусный ангидрид ацилирование алкены I, 211 алкинилбораты 6, 491 аминоксиды 3, 249 а-аминокислоты 4, 247 ароматические соединения 4, 153 [7186] спирты 4, 297 сл. [c.581]

Диэтилазодикарбоксилат (ДАД) и третичные фосфины образуют комплексы, способные активировать гидроксильные группы. При такой активации реакции замещения гидроксила протекают в мягких условиях и не сопровождаются перегруппировками, как показано на примере взаимодействия частично ацилированного глицерина (64) с карбоновыми кислотами в присутствии трифенилфосфина и ДАД (уравнение 97) [103]. Предложен простой метод получения простых алкилариловых эфиров [104] путем обработки спирта фенолом (или енолом) в присутствии третичного-фосфина и ДАД. Эта реакция протекает с обращением конфигурации у спиртового атома углерода. Комплексы третичный фосфин — ДАД могут использоваться также для активации карбонильной группы примером может служить катализ реакции переэтерификации, протекающей в мягких нейтральных условиях.. В этом случае фосфиновый комплекс действует, по-видимому, как. бифункциональный катализатор (см. схему 98) [105]. [c.635]

Средние фосфиты и фосфины, взаимодействуя с простыми ангидридами кислот, приводят, как и следовало ожидать, к образованию ацилфосфонатов [73] или соответствующих а-кето-фосфониевых солей. Следовательно, действие ангидрида сводится к простому ацилированию, например [c.219]

Изучение кинетики карбонилирования MeMn( O)s окисью углерода [190], аминами и фосфинами [187] показало, что механизм реакции зависит от растворителя. В полярных растворителях (S) обычно образуются промежуточные частицы состава S( 0)4Mn 0Me [ISO], в то время как в неполярных растворителях имеет место ассоциативный механизм, включающий образование семикоординационных промежуточных комплексов [190]. В том и в другом случае считают, что реакция ацилирования протекает путем атаки метильной группой атома углерода карбонильного лиганда и что разрыв связи Ме—Мп является стадией, определяющей скорость реакции [187] [c.329]

Новый метод ацилирования первичных и вторичных фосфинов заключается во взаимодействии их с газообразным кетеном [или бис-(трифторметил)-кетеном] в эфирном растворе при низкой тем-пературе . При этом из вторичных фосфинов получаются окрашенные в темный цвет ацилдиорганофосфины (или ацетофосфиды) [c.97]