Алкоголиз ацетилцеллюлозы

В литературе имеется лишь небольшое число работ по исследованию алкоголиза целлюлозы и ее производных. Ирвин подвергал алкоголизу триацетат целлюлозы, нагревая его в запаянной трубке с 0,75%-ным раствором хлористого водорода в метиловом спирте до 125°. Ацетилцеллюлоза в этих условиях омыляется, и регенерированная целлюлоза затем полностью деструктируется с образованием метилглюкозида, получаемого в кристаллическом виде с выходом 95,5% от теоретического. В последнее время было проведено сравнение скорости гидролиза и алкоголиза целлюлозы зе. Определение количества разорванных глюкозидных связей производилось по вязкости (текучести) медноаммиачных растворов целлюлозы после различного времени деструкции 0,5 н. растворами хлористого водорода при 20°. Как видно из данных, приведенных на рис. 65, пони- [c.275]

Омыление ацетилцеллюлозы, приводящее к регенерации целлюлозы, может быть осуществлено как действием кислот, так и действием щелочи. Наиболее мягким способом омыления ацетилцеллюлозы, при котором, повидимому, не происходит деструкция целлюлозы, является нагревание ацетилцеллюлозы с раствором небольшого количества метилата натрия в абсолютном метиловом спирте В результате алкоголиза ацетильные группы отщепляются в виде метилацетата. Омыление ацетилцеллюлозы без значительной деструкции макромолекул может быть проведено также растворением ее в медноаммиачном растворе в атмосфере азота. [c.443]

Каррер и Эшер [47] указали на то, что нативная целлюлоза не может быть прямым метилированием доведена до теоретического содержания метоксильных групп (45,6%). Эта цифра достижима только с регенерированной или сильно ацетилированной целлюлозой. Однако при сильном аце-тилировании имеет место и деградация, на что указывают возрастающие медные числа. При метилировании ацетилцеллюлозы в жидком аммиаке содержание метоксильных групп увеличивалось параллельно возрастанию медных чисел, и временами процент метоксилов пр( вышал теоретическую величину для триметилцеллюлозы. Ацетат целлюлозы Хэуорса и Махемера, приготовленный с использованием хлоруксусного ангидрида, уксусной кислоты и двуокиси серы, который имел низкое медное число, также давал метилцеллюлозу, содержащую только 42,2% метоксильных групп, что более чем на 39 ниже теоретического, а работая сметилцеллюло-зой, имеющей несколько более высокое содержание метоксильных групп (42,4%), Каррер и Эшер уже не смогли получить положительную пробу на свободные гидроксильные группы. При алкоголизе метанолом таких продуктов получалась не только 2, 3, 6-триметилглюкоза (1), но и небольшое количество 2,3-диметилглюкозы. Это как будто указывает на то, что довольно значительная фракция первичных гидроксильных групп (в положении 6) блокирована, что может свидетельствовать о присутствии химических связей или мостиков между целлюлозными цепями, иначе говоря, возможной сетки, которую Фрейденберг категорически отрицал. Если, как сообщают Каррер и Эшер, некоторое количество гидроксильных групп действительно отсутствует, то можно предполагать, что смежные цепи целлюлозы могут удерживаться вместе скорее первичной, чем вторичной валентностью. Для решения этого вопроса необходимы дополнительные экспериментальные данные. [c.112]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология