Целлюлоза, эфиры размеры цепей

Измерения вязкости позволяют определить молекулярный вес таких нитевидных молекул, как молекулы каучука или эфиров целлюлозы при определении же молекулярных весов белков положение осложняется электростатическим взаимодействием анионных и катионных боковых цепей белка и их влиянием на молекулы воды. В связи с этим вязкость белковых растворов зависит от pH раствора. Электростатическое действие ионизированных групп может быть уменьшено добавлением солей вязкость полиэлектролитов уменьшается добавлением хлористого натрия [49, 50]. Из сказанного ясно, что определение вязкости белковых растворов само по себе может быть лишь с трудом применено для установления молекулярного веса и формы белковых молекул этот метод, однако, может дать очень ценные результаты для изучения названных свойств белковых молекул при сочетании его с другими методами. Так, путем сочетания результатов вискозиметрии и измерений диффузии были получены следующие величины молекулярных весов для яичного альбумина 40 500, для лактоглобулина 41 500, сывороточного альбумина 67 100, сывороточного глобулина 150 000—200 000, амандина (из миндаля) 330 000, тироглобулина 676 000, гемоцианина спрута 2 780 000 [51, 52]. Молекулярный вес вируса табачной мозаики был найден равным 63 200 ООО и 42 600 000 размеры частиц вируса, в прекрасном соответствии с результатами диффузионных измерений [54], составили 11,5-725 и 12,3-430 тг [53]. [c.61]

Силы взаимодействия разделяемых веществ с полимерными мембранами могут меняться в широких пределах. Слабое взаимодействие имеет место, например, при проницании через мембрану газа, которое в основном определяется диффузией. Этим объясняются небольшие отличия в скоростях проницания различных газов через однотипные полимерные мембраны. Скорость же проницания через полимеры, различные по свойствам,, например политетрафторэтилен и полидиметилсилоксан или полиэтилен, и различные эфиры целлюлозы, может отличаться на пять порядков [10]. Такая большая разница в скорости проницания обусловлена различиями в подвижности и гибкости полимерных цепей, которые, в свою очередь, связаны с полярностью и размерами молекул. При прочих равных условиях такие полярные макромолекулы, как политетрафторэтилен, по [c.108]

Структура длинных цепеобразных молекул целлюлозы, выведенная на основании химических данных, полностью подтверждается рентгеновским анализом. Подвергнутые действию монохроматических рентгеновых лучей, волокна целлюлозы дают резкие диффракционные пятна (рис. 1), свидетельствуюш,ие о высокой степени молекулярной ориентации (см. стр. 280). Два глюкозных остатка, расположенных так, как показано в вышеприведенной формуле целлюлозы, имеют размеры точно равные 10,3 А вдоль оси волокна. Нерастворимость целлюлозы и отсутствие термопластичности должны быть приписаны высоким силам кохезии между цепями. Эти свойства могут быть до известного предела изменены этерификацией. Чем больше этерифи-цирующая группа, тем ниже температура, при которой обнаруживается термопластичность. Подобным же образом сопротивление на разрыв волокон сложного эфира тем ниже, чем больше замещаюш ая группа. [c.162]

В известной мере сказанное относится и к главе 8, где автор чересчур увлекается аналогией с низкомолекулярными веществами и не пытается обратить внимание на некоторые специфические черты, качественно отличающие кинетику кристаллизации полимеров от кинетики кристаллизации простых веществ. Речь идет о проблеме критического ядра на том же Симпозиуме в Праге рядом авторов (Р. Хоземанн, Е. Хуземанн, А. Келлер и А. Ковач) были приведены интересные данные по кинетике кристаллизации при контролируемых линейных размерах ядер. В случае сравнительно коротких цепей контроль осуществляется просто выбором молекулярного веса в отдельных случаях он слишком мал, чтобы могла образоваться хоть одна складка. В другом варианте (Е. Хуземанн) ядром является макромолекула эфира (трикарбонилата) целлюлозы, образованная жесткой цепью, несколько раз сложенной на себя длина такого ядра около 700 А. Наконец, третий вариант состоит в использовании блок-сополимера полистирола и полиоксиэтилена, в котором к кристаллизации способна лишь полиоксиэтиленовая часть размер этого блока можно контролировать в ходе приготовления полимера. (Следует заметить, что это вообще первый случай получения пластинчатых монокристаллов в гетерополимере вопреки ожиданиям, некристаллизующаяся часть даже стабилизирует пластинку с поверхностей). [c.8]

Исследовано и влияние размера алифатического спиртового радикала в эфирах поликарбоновых кислот на совместимость этих пластификаторов с ацетатом целлюлозы. Достаточно увеличить размер спиртового радикала на два углеродных атома, чтобы эфир полностью утратил способность совмещаться с ацетатом целлюлозы. Например, диэтилфталат или триэтилцитрат хорошо совмещаются с ацетатом целлюлозы, эфиры тех же кислот и бутилового спирта утрачивают способность совмещаться, Ди-этилсебаципат, содержащий длинную цепь СНа-групп между карбоксильными группами, также не совмещается с ацетатом целлюлозы. [c.70]

Что касается каучука, то следует иметь также в виду, что растворение последнего в неассоцицрованных растворителях (бензоле, толуоле) происходит атермически (без изменения внутренней энергии) или с весьма незначительным поглощением теплоты. Другими словами, в соответствии с уравнением (2) процесс растворения связан, главньш образом, с возрастанием энтропии системы. Так как это возрастание энтропии у длинных молекулярных цепей может быть выражено в большей степени, чем у коротких (ввиду большей изгибаемости первых), то различие в растворимости отдельных фракций каучука в зависимости от размеров его молекулы выражено в меньшей степени, чем у соединений с негибкими молекулами (например, у эфиров целлюлозы). [c.245]

Выше мы рассмотрели принципы построения и некоторые характеристики химических соединений, определяющие разнообразие типов органических соединений. В заключение остановимся кратко на тех группах соединений, которые образуются без химических связей. Наиболее давно известной группой таких соединений являются соединения включения (клатраты). Они образуются при внедрении молекул одного типа в полости или кристаллические решетки молекул другого типа. Обязательным условием образования соединений включения является соответствие пространственных размеров и конфигурации молекул гостей пространственным размерам и формам полостей молекул хозяев . Соединения включения образуются обычно при смешении насыщенных или пересыщенных растворов компонентов или даже при простом растирании. Включенные молекулы удерживаются в соединении включения прежде всего вследствие того, что они не имеют выхода во внешнюю среду. Энергия связи включенной молекулы за счет ван-дер-ваальсовых сил, действующих на включенную молекулу, невелика, в среднем 20,92—41,84 кДж/моль, но иногда может доходить до 123,7 кДж/моль за счет суммирования сил многих окружающих молекул. Наиболее известны соединения включения, образуемые мочевиной с углеводородами от Се и выше с нераз-ветвленной цепью и различными их производными (галогенидами, спиртами, простыми эфирами, кислотами, сложными эфирами и др.). Соединения включения встречаются довольно широко в природе (например, высшие жирные кислоты дают с дезоксихоле-вой кислотой соединения включения — так называемые холеи-новые кислоты, соединения включения образуют целлюлоза, крахмал, белки) и, видимо, играют определенную роль в жизнедеятельности. [c.36]