Диметилглюкоза

При его метилировании и гидролизе наряду с 2,3,6-триметилглюко-зой получается такое количество 2,3,4,6-тетраметилглюкозы, какое должно образоваться в том случае, если на 25—27 глюкозных остатков один является концевым кроме того, из гидролизатов метилированного амилопектина была выделена 2,3-диметилглюкоза, образовавшаяся, очевидно, из участков разветвления молекулы амилопектина. В главных цепях амилопектина остатки глюкозы соединены 1- 4-связями сами главные цепи соединены друг с другом 1- 6-связями. Это подтверждается тем, что при ферментативном осахаривании амнлоза почти полностью превращается в мальтозу (побочно образуется немного глюкозы), в го время как из амилопектина получается только около 2/з теоретически возможного количества мальтозы. Остается фракция, составляющая центральную часть амилопектина (т. наз. пограничный декстрин ), из которой при гидролизе можно получить немного изомальтозы (6-а-0-глюкозидоглюкозы), что свидетельствует о наличии [c.456]

Наличие 2,3-диметилглюкозы показывает, что в полимерной цепи амилопектина имеются глюкозные остатки, в которых свободные гидроксильные группы у С(6) отсутствуют. Это свидетельствует о наличии разветвлений, которые содержатся в основной полимерной цепи, построенной по типу 1 4 связи общее строение амилопектина может быть изображено, как П1 (см. стр. 158). [c.157]

VIII) и 2,4-диметилглюкозу (IX). Последняя образовалась из остатка глюкуроновой кислоты при его восстановлении, что подтверждает связь 1->-3 в структурной единице глюкоза — глюкуроновая кислота. Другой компонент (VIII), соответствующий остатку глюкозы в полимерной цепи, свидетельствует о то.м, что в остатке глюкозы гидроксильная груп- [c.164]

Более тщательное исследование различных фракций крахмала (амилозы, амилопектина) и гликогена показывает, что при гидролизе, например, полностью метилированного крахмала образуется не только 2,3,6-триметилглюкоза — за счет гидролиза средних звеньев макромолекулы, но и 2,3,4,6 тетраметилглюкоза — очевидно, за счет концевых звеньев глюкозы. Кроме того, получается 2,3-диметилглюкоза, наличие которой указывает на занятость (и в результате неметилируемость) первичноспиртовой группы (шестой углеродный атом) некоторых звеньев глюкозы, что свидетельствует о наличии разветвлений в макромолекулах крахмалов [c.479]

По относительному количеству 2,3-диметилглюкозы можно судить [c.480]

Утверждение, что точки разветвления обусловлены 1,6-связями, основано на изолировании 2,3-диметилглюкозы после метилирования и гнд )0-лиза и на выделении изомальтозы после гидролиза амилопектина амилазами иными, чем мальтаза. Заключение об сс-конфигурации гликозидной связи сделано на основании специфичности ферментов, установленной при ферментативном гидролизе малых полисахаридных единиц. [c.588]

Это строение доказывается тем, что среди продуктов гидролиза исчерпывающе метилированного крахмала находится, кроме 2,3,6-три-метил- и 2,3,4,6,-тетраметил глюкоз, еще и диметил глюкоза, приблизительно в таком же количестве, что и тетраметилглюкоза. Установлено, что она является 2,3-диметилглюкозой (одновременно К. Фрейденбергом и К. Мирбёком и Е. Л. Херстом, 1940 г.). Из того факта, что гидроксил при С-5 участвует в пиранозном цикле, а гидроксил при С-4 — в связи 1,4 между глюкозными остатками, следует, что связь между цепями осуществляется через альдегидную группу одной цепи и гидроксил при С-6 другой цепи. Существование этих связей 1,6 было подтверждено тем, что среди продуктов кислотного или ферментативного гидролиза крахмала был найден в небольшом количестве дисахарид, оказавшийся а-глюкозидо-6-глюкозой (или изомалътозой, отличающейся от генциобиозы а-конфигурацией глюкозидной связи) (Мирбёк). Таким образом, строение макромолекулы амилопектина вокруг точек разветвления соответствует следующей формуле [c.314]

О сильном дихотомическом ветвлении (см. стр. 699) цепей амилопектина, так как тетраметилглюкоза образуется из концевых глюкозных остатков, а диме-тилглюкоза—из глюкозных остатков, являющихся точками ветвления полисахаридной цепи. Образование 2,3,6-триметилглюкозы, 2,3-диметилглюкозы и 2,3,4,6-тетраметилглюкозы при гидролизе метилированного амилопектина, свидетельствующее о наличии в амилопектине 1,4 -связей, видно на схеме, приведенной на стр. 709. [c.708]

К. и его компоненты образуют ряд сложных и простых эфиров. При метилировании К. диметилсульфатом образуется продукт, гидролиз к-рого дает смесь 2,3,6-триметилглюкозы, 2,3-диметилглюкозы и 2,3,4,6-тетраметилглюкозы, по соотношению к-рых судят о степени разветвленности полисахаридов К. При действии на К. этиленоксида образуются оксиметиловые эфиры ангидриды или хлорангидриды к-т (в присутствии оснований) образуют с К. и его компонентами ацилированные производные. Формиаты, ацетаты, про-пионаты, пальмитаты и др. сложные эфиры амилозы сходны с соответствующими эфирами целлюлозы. При действии на К. азотной к-ты образуются его нитраты (нитрокрахмал), к-рые являются взрывчатыми веществами. [c.564]

При гидролизе триметиламилопектина наряду с 2,3,6-триметилглюкопиранозой образуется небольшое количество 2,3,4,6-тетраметилглюкопиранозы и 2,3-диметил-глюкопиранозы. Содержание в продуктах гидролиза приблизительно 4% тетраметилглюкозы свидетельствует о том, что 4% глюкозных остатков в молекуле являются концевыми группами, т. е. что средняя единица цепи амилопектина равна 25 остаткам. Высокий молекулярный вес амилопектина не позволял, однако, сделать вывод, что молекула его состоит только из 25 глюкозных остатков. Естественно было предположить, что молекула амилопектина имеет разветвленное строение. Это подтверждается также наличием в продуктах гидролиза метилированного амилопектина 2,3-диметилглюкозы, которая имеет три свободных гидроксила и, следовательно, образуется из глюкозных остатков, являющихся точками ветвления полисахаридной цепи. [c.614]

Образование 2,3,6-триметилглюкозы, 2,3-диметилглюкозы (из точек ветвлений) и 2,3,4,6-тетраметилглюкозы (из концевых групп) при гидролизе метилированного амилопектина видно на схеме, приведенной на стр. 615. [c.614]

Приблизительно равное содержание 2,3-диметилглюкозы и 2,3,4,6-тетраметилглюкозы (Фрейденберг) свидетельствует о сильном дихотомическом ветвлении полисахаридных цепей амилопектина (стр. 606). [c.614]

Нотатин. В работах последнего времени, посвященных этому энзиму 1866-1966 был подтвержден ряд прежних данных, уже изложенных в гл. IX (см. стр. 224). Кроме того, о нотатине опубликованы и некоторые новые сведения, в частности относительно его молекулярного веса - , для которого указываются величины порядка около 150 000. Установлено, что нотатин способен катализировать окисление не только глюкозы, но и еще четырех моносахаридов— маннозы, ксилозы, 6-метилглюкозы и 4,6-диметилглюкозы. Правда, все они окисляются в присутствии нотатина примерно в 100 раз медленнее глюкозы. [c.383]

Наличие в гидролизате.2,3-диметилглюкозы свидетельствует, что исходный олигосахарид имеет разветвленную цепь, чему соответствует образование удвоенного (по сравнению с диметилглюкозой) количества 2,3,4,6-тетраметил-С-глюкозы, которая происходит из концевых нередуцирующих моносахаридных звеньев. Идентификация тетра-метилглюкозы как 2,3,4,6-тетраметил-0-глюкозы указывает, что по крайней мере два из четырех звеньев тетрасахарида имеют пиранозные кольца. В этих звеньях были прометилированы все гидроксилы, кроме находящегося у С-5, следовательно, здесь могли быть только шестичленные кольца. [c.16]

Необходимо подчеркнуть, что хотя метод метилирования дает довольно большую информацию о строении олигосахаридов, он имеет и ряд ограничений. Так, невозможно без дополнительных данных скорости гидролиза судить о размере кольца 2,3-диметилглюкозы. Далее, поскольку при гидролизе метилированных олигосахаридов-разрываются все гликозидные связи, нельзя говорить о последовательности расположения в цепи различных моносахаридных остатков, а также судить о конфигурации гликозидных связей. [c.17]

Очевидно, 2,3-диметилглюкоза связана тремя своими гидроксилами у С-1, С-4 и С-6 с тремя глюкозными остатками, т. е. в амилопектине имеются 1,4 - и 1,6 -свя зи. Возможность 1,5-связей (при фуранозной структуре) должна быть отвергнута по причинам, рассмотренным при обсуждении строения амилозы. [c.71]

Для характеристики химической неоднородности препаратов метилцеллюлозы можно привести несколько примеров. Так, при полном гидролизе получаемой в производственных условиях метилцеллюлозы, содержащей 24,4% метоксильных групп, было выделено 34,7% монометилглюкозы, 41,2% диметилглюкозы, 9,3% триметилглюкозы и 14,7% неметилированной глюкозы . Для более высокометилированной целлюлозы, содержащей 34,6 метоксильных групп, было выделено при полном гидролизе 21,6% монометилглюкозы, 52,5% диметилглюкозы, 26,3% триметилглюкозы. [c.383]

Для характеристики химической неоднородности препаратов метилцеллюлозы можно привести несколько примеров. Так, при полном гидролизе получаемой в производственных условиях метилцеллюлозы, содержащей 24,4% метоксильных групп, было выделено 34,7% монометилглюкозы, 41,2% диметилглюкозы, 9,3% триметилглюкозы и 14,7% неметилированной глюкозы 7. Для более высокометилированной целлюлозы, содержащей 34,6% метоксильных групп, было выделено при полном гидролизе 21,6% монометилглюкозы, 52,5% диметилглюкозы, 26,3% триметилглюкозы. Повидимому, при метилировании в гомогенной среде замещение водорода в гидроксильных группах происходит более равномерно. Систематических исследований химической неоднородности препаратов метилцеллюлозы одинаковой степени этерификации, полученных при этерификации целлюлозы в гетерогенной и гомогенной среде, до настоящего времени не проведено. [c.477]

Совершенно другая картина наблюдается для полиоз с разветвленной формой макромолекул. В этом случае выход тетраметилпроизводных повышается, и степень полимеризации можно определить с большей точностью. Из сопоставления результатов определения степени полимеризации по осмотическому методу и по концевым группам удается установить форму макромолекул и число разветвлений. Для иллюстрации применимости этих методов приведем следующий пример. Степень полимеризации полимера глюкозы, определенная осмотическим методом, равна 500. Содержание тетраметилглюкозы в продуктах гидролиза метилированного полимера составляет 4%, что соответствует степени полимеризации 20. Следовательно, макромолекула этого полисахарида состоит из 20 повторяющихся участков. Каждый из этих участков содержит 25 глюкозных звеньев с одной боковой цепью. Присутствие в продуктах гидролиза эквимолярного количества диметилглюкозы служит дополнительным подтверждением разветвленной формы молекулы. Остается не выясненным вопрос [c.521]

По относительному количеству 2,3-диметилглюкозы можно судить о степени разветвленности крахмала, а по количеству 2,3,4,6-тетраметил-глюкозы —о числе концевых групп и, значит, о средней длине цепей. [c.450]

Каррер и Эшер [47] указали на то, что нативная целлюлоза не может быть прямым метилированием доведена до теоретического содержания метоксильных групп (45,6%). Эта цифра достижима только с регенерированной или сильно ацетилированной целлюлозой. Однако при сильном аце-тилировании имеет место и деградация, на что указывают возрастающие медные числа. При метилировании ацетилцеллюлозы в жидком аммиаке содержание метоксильных групп увеличивалось параллельно возрастанию медных чисел, и временами процент метоксилов пр( вышал теоретическую величину для триметилцеллюлозы. Ацетат целлюлозы Хэуорса и Махемера, приготовленный с использованием хлоруксусного ангидрида, уксусной кислоты и двуокиси серы, который имел низкое медное число, также давал метилцеллюлозу, содержащую только 42,2% метоксильных групп, что более чем на 39 ниже теоретического, а работая сметилцеллюло-зой, имеющей несколько более высокое содержание метоксильных групп (42,4%), Каррер и Эшер уже не смогли получить положительную пробу на свободные гидроксильные группы. При алкоголизе метанолом таких продуктов получалась не только 2, 3, 6-триметилглюкоза (1), но и небольшое количество 2,3-диметилглюкозы. Это как будто указывает на то, что довольно значительная фракция первичных гидроксильных групп (в положении 6) блокирована, что может свидетельствовать о присутствии химических связей или мостиков между целлюлозными цепями, иначе говоря, возможной сетки, которую Фрейденберг категорически отрицал. Если, как сообщают Каррер и Эшер, некоторое количество гидроксильных групп действительно отсутствует, то можно предполагать, что смежные цепи целлюлозы могут удерживаться вместе скорее первичной, чем вторичной валентностью. Для решения этого вопроса необходимы дополнительные экспериментальные данные. [c.112]

В тех случаях, когда не удается достигнуть четкой и надежной идентификации сахаров, необходимо, по Хафу [1], провести деметилирование соответствующих сахаров (после разделения их на колонке) с последующей идентификацией продуктов деметилирования. Лел1ье и Бауэр [1] применяют для идентификации 2-, 3-, 4- или 6-метилглюкоз и некоторых изомерных диметилглюкоз окисление йодной кислотой полученные продукты подвергают щелочному гидролизу с последующей идентификацией продуктов гидролиза на бумаге. [c.284]

Начала органической химии Книга первая (1969) -- [ c.479 ]

Органическая химия (1964) -- [ c.588 ]

Основные начала органической химии том 1 (1963) -- [ c.706 , c.708 , c.709 ]

Основные начала органической химии Том 1 Издание 6 (1954) -- [ c.614 , c.615 ]

Начала органической химии Кн 1 Издание 2 (1975) -- [ c.449 , c.450 ]

Хроматография на бумаге (1962) -- [ c.285 , c.286 , c.295 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология