Триметилглюкоза

Для исследования реакций гидролиза Кун н Фрейденберг, а также большинство авторов более ранних работ использовали методы, ос юванные на анализе концевых групп. Другими словами, число концов цепей в системе оценивалось химическими методами. При гидролитическом расщеплении молекулы углевода образуются альдегидные группы. Была сделана попытка использовать для определения количества этих групп их способность восстанавливать медные соли, играющую большую роль при исследовании простых сахаров. Однако было установлено, что метод титрования с применением гипойэдита дает в случае целлюлозы значительно более удовлетворительные результаты глубина реакции, найденная этим пз-тем, хорошо совпадает со значениями, полученными по изменению оптического вращения [4]. В других методах количество концевых групп определяли по результатам анализа на серу после гидролиза в присутствии меркаптанов 10, 11] или посредством метилирования с последующим полным гидролизом, в результате чего образуются молекулы триметилглюкозы из всех иеконцевых звеньев и молекулы тетраметилглюкозы из концевых звеньев. [c.100]

Оставшиеся же неметилированными гидроксильные группы служили, очевидно, в полисахариде для сцепления отдельных остатков сахаров. Так, метилированная 4-глгокозидоглюкоза дает при расщеплении тетра-метилглюкозу и 2,3,6-триметилглюкозу (в сгхарах нумерация начинается от углеродного атома альдегидной группы, в случае же кетоз — от ближайшего карбонильной группе конца углеродной цепи) [c.446]

Из того факта, что при гидролизе метилированного лихенина образуются 2,3,6- и 2, 4, 6-триметилглюкозы, а также из других наблюдений следует, что полисахарид построен из разветвленных цепей, в кото- рых -D-глюкозидные остатки соединены связями 1->4 и 1->3. [c.466]

Чисто органохимическое решение этого вопроса возможно путем установления удельного веса одной из концевых групп во всей макромолекуле. Так, например, определив соотношение образующихся при обработке по Хеуорзсу 2,3,6-триметилглюкозы и 2,3,4,6-тетраметилглю-козы, мы можем вывести определенное заключение о том, на сколько остатков глюкозы, входящих в цепь, приходится одиа концевая группа, и те.м самым определить число глюкозных остатков в цепи, 1ля, другими словами, Степень полимеризации. Опыты, поставленные в этом направлении, показали, что в продуктах гидролиза метилцеллюлозы содержится приблизительно 0,6% тетраметилцеллюлозы, которая может быть выделена перегонкой в высоком вакууме. Проведенный расчет показывает, что это соответствует степени полимеризации более 100 и молекулярному весу около 15 000. [c.155]

Очевидно, что определив соотношение между количествами получившихся триметилглюкозы и тетраметилглюкозы, можно найти, какое число внутренних звеньев приходится на каждую концевую группу, и установить длину цепи, т. е. степень полимеризации. [c.307]

В качестве примера применения этого метода можно привести получение 2,3,4-триметилглюкозы, важного для структурной и синтетической химии углеводов частично метилированного сахара, которое ясно из следующей схемы [c.64]

Метод концевых групп в той форме, в которой он был применен для определения молекулярной массы клетчатки, заключается в следующем. Как только что упоминалось, действием алкилирующих средств на клетчатку ее можно превратить в полностью алкилиро-ванное производное, например триметилклетчатку. Из приводимой ниже формулы видно, что это название строго оправдывается лишь для внутренних звеньев полимерной цепи, в то время как концевые звенья содержат по четыре метильные группы. При кислотном гидролизе происходит разрыв полимерной цепи с образованием соответственно метилированной глюкозы, а именно начальное звено дает тетраметилглюкозу, внутренние звенья — триметилглюкозу, концевое звено также триметилглюкозу, так как имевшаяся в этом [c.306]

Более тщательное исследование различных фракций крахмала (амилозы, амилопектина) и гликогена показывает, что при гидролизе, например, полностью метилированного крахмала образуется не только 2,3,6-триметилглюкоза — за счет гидролиза средних звеньев макромолекулы, но и 2,3,4,6 тетраметилглюкоза — очевидно, за счет концевых звеньев глюкозы. Кроме того, получается 2,3-диметилглюкоза, наличие которой указывает на занятость (и в результате неметилируемость) первичноспиртовой группы (шестой углеродный атом) некоторых звеньев глюкозы, что свидетельствует о наличии разветвлений в макромолекулах крахмалов [c.479]

Последний вопрос, который подлежит выяснению, состоит в установлении характера связи остатка глюкуроновой кислоты со следующим за ним в полимерной цепи остатком глюкозы. Для выяснения этого вопроса полисахарид (V) метилировался, и полученное метильное производное (VI) подвергалось каталитическому гидрированию при этом проходило восстановление только карбометоксильной группы. Восстановленный продукт (VII) при гидролизе дает 2,3,6-триметилглюкозу [c.164]

Вопрос 16 решается посредством окисления полученной триметилмо-нозы (в приведенном выше случае лактозы это — триметилглюкоза), В ней имеется один свободный спиртовый гидроксил и один гликозидный, [c.471]

Здесь окисление до пятому углероду обусловливается ул е таутомер-вым раскрытием пиранозного цикла, а не связью двух моноз, что ясно из того, что обе метилированные глюкозы (после гидролиза) являются триметилглюкозами. , [c.472]

Триметилглюкозе (формула И), которая. между ирочим получается при расщеплении различных вполне. метилированных дисахаридов, как мальтоза лактоза з , целлобиоза и. метилированных полисахаридов целлюлозы и крахлчала посвящено оСстоятсльное [c.350]

Из метилированных сахаридов пеонина и мальвина легко была получена тетраметилглюкоза в виде анилида. Были также указания на присутствие триметилглюкозы, однако изолировать это вещество не удалось. [c.287]

В масс-спектрометр вводили полисахарид [29], метилированный для увеличения его летучести. В спектре метилированного ламинарина, развернутом до массы 700, наблюдается характерное расположение пиков с массовыми числами 200—207, среднее значение которых (204) было приписано триметилированным остаткам глюкозы, последовательно отщепляющимся от молекулы. Никакого объяснения этому факту дано не было, хотя вполне разумным является вопрос о том, почему масса этих звеньев не равна точно 204 единицам массы (молекула триметилглюкозы минус молекула воды), т. е. почему в ходе диссоциации осколки отдают или приобретают несколько атомов водорода. [c.363]

Р-Глюкозан представляет собой кристаллическое вещество, не восстанавливающее фелингову жидкость и не сбраживающееся дрожжами при нагревании с разбавленными кислотами он регенерирует глюкозу. Строение глюкозана было установлено методом метилирования, приводящим к получению 2,3,4-триметилглюкозы. Применяли также метод окисления йодной кислотой, в котором расходуется две молекулы этого окислителя. Образующийся диальдегид дает при окислении бромом дикислоту, превращающуюся в результате дальнейшего окисления и гидролиза в щавелевую и Е)-глицериновую кислоты [c.229]

Восстанавливающие дисахариды. Мальтоза. Метод метилирования, применяемый в приведенной выше форме к дисахаридам с монокарбонильной связью, не приводит к получению однозначных результатов. Так, папример, мальтоза — дисахарид, состояш,ий из двух молекул D-глюкозы, — дает октаметиппроизводное, разрываюш ееся при гидролизе с образованием молекулы 2,3,4,6-тетраметилглюкозы, тождественной полученной из сахарозы, и молекулы 2,3,6-триметилглюкозы. Последняя происходит из остатка глюкозы со свободной карбонильной группой (восстанавливаюш,ей группой, см. формулу). В случае пиранозного строения этот остаток связывается через гидроксил при С-4, а в случае фуранозного строения — через гидроксил при С-5. [c.277]

В методе концевых групп (Хеуорс, 1928 г.) исходят из исчерпывающе метилированной целлюлозы. Из приведенной выше формулы макромолекулы целлюлозы видно, что все глюкозные остатки молекулы содержат три спиртовые группы ОН, за исключением глюкозного остатка, находящегося у невосстанавливающего конца молекулы, который содержит четыре группы ОН. При кислотном гидролизе исчерпывающе метилированной целлюлозы получится, таким образом, наряду с большим количеством 2,3,6-триметилглюкозы небольшое количество 2,3,4,6-тетраметилглюкозы (глюкозный остаток, находящийся у восстанавливающего конца молекулы, также дает триметплглюкозу, так как СНз-группа глюкозидного гидроксила отщепляется при кислотном гидролизе) [c.294]

Канодый остаток gHioOs крахмала содержит (в первом приближении) три группы ОН, которые можно метилировать, ацетилировать и т.д. точно так же, как и у целлюлозы. Исходя из исчерпывающе метилированного крахмала и гидролизуя это соединение кислотами, получают в качестве основного продукта 2,3,6-триметилглюкозу. Отсюда был сделан вывод, что макромолекулы крахмала состоят из остатков D-глюкопиранозы, связанных между собой в положениях 1,4 так же, как и в целлюлозе. [c.312]

Для определения концевых групп полисахаридов в течение ряда лет пользуются методом метилирования (см. стр. 632 и 681). После кислотного гидролиза исчерпывающе метилированной п1элиозы разделяют смесь метилированных моносахаридов. Концевые остатки моносахаридов, имеющие на одну свободную гидроксильную группу больше, чем промежуточные, превращаются в метилированные моносахариды, содержащие на один метоксил больше. Например, концевые глюкозные остатки полисахаридов крахмала, гликогена и целлюлозы будут превращаться в тетраметилглюкозу, тогда как промежуточные глюкозные остатки превратятся в триметилглюкозу. Определяя содержание тетраметилглюкозы в смеси метилированных моносахаридов, образовавшихся после гидролиза, можно определить концевые группы. Так, например, если при гидролизе молекулы метилированной полиозы, содержащей 200 остатков глюкозы (что можно вычислить на основании определения молекулярного веса), было получено 10% тетраметилглюкозы, то, следовательно, 10% глюкозных остатков присутствовало в молекуле свободной полиозы в виде концевых групп средняя единица цепи такой полиозы будет состоять из 10 глюкозных единиц, а во всей молекуле будет 20 таких средних цепей. [c.700]

О сильном дихотомическом ветвлении (см. стр. 699) цепей амилопектина, так как тетраметилглюкоза образуется из концевых глюкозных остатков, а диме-тилглюкоза—из глюкозных остатков, являющихся точками ветвления полисахаридной цепи. Образование 2,3,6-триметилглюкозы, 2,3-диметилглюкозы и 2,3,4,6-тетраметилглюкозы при гидролизе метилированного амилопектина, свидетельствующее о наличии в амилопектине 1,4 -связей, видно на схеме, приведенной на стр. 709. [c.708]

К. и его компоненты образуют ряд сложных и простых эфиров. При метилировании К. диметилсульфатом образуется продукт, гидролиз к-рого дает смесь 2,3,6-триметилглюкозы, 2,3-диметилглюкозы и 2,3,4,6-тетраметилглюкозы, по соотношению к-рых судят о степени разветвленности полисахаридов К. При действии на К. этиленоксида образуются оксиметиловые эфиры ангидриды или хлорангидриды к-т (в присутствии оснований) образуют с К. и его компонентами ацилированные производные. Формиаты, ацетаты, про-пионаты, пальмитаты и др. сложные эфиры амилозы сходны с соответствующими эфирами целлюлозы. При действии на К. азотной к-ты образуются его нитраты (нитрокрахмал), к-рые являются взрывчатыми веществами. [c.564]

Написать структурные формулы следующих производных моноз 1, 5-окисного строения а) 1, 3-ди-метилглюкозы (3-метилметилглюкозида) б) тетраацетил-метилглюкозида в) 1, 3, 6-триметилглюкозы (3, 6-диме-тилметилглюкозида). [c.85]

Образование 2,3,6-триметилглюкозы, 2,3-диметилглюкозы (из точек ветвлений) и 2,3,4,6-тетраметилглюкозы (из концевых групп) при гидролизе метилированного амилопектина видно на схеме, приведенной на стр. 615. [c.614]

Начала органической химии Книга первая (1969) -- [ c.479 , c.595 ]

Органическая химия (1964) -- [ c.587 ]

Основные начала органической химии Том 1 Издание 6 (1954) -- [ c.589 , c.600 , c.607 , c.613 , c.614 , c.615 ]

Органическая химия (1964) -- [ c.587 ]

Хроматография на бумаге (1962) -- [ c.285 , c.294 , c.295 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология