Алкоголиз целлюлозы

Сольволитические эффекты обычно увеличивают степень расщепления гликозидных связей. Так, при алкоголизе целлюлозы в присутствии воды (96 %-ный этанол) скорость реакции по сравнению с гидролизом в сравнимых условиях существенно возрастает, вероятно, благодаря более высокой энергии активации системы сольволиза [86, 94]. [c.217]

Ниже приведены данные о растворимости в щелочи препаратов одной и той же средней степени полимеризации (характеризуемой одинаковой текучестью растворов), полученных при проведении гидролиза и алкоголиза целлюлозы [c.170]

ГИДРОЛИЗ и АЛКОГОЛИЗ ЦЕЛЛЮЛОЗЫ [c.158]

Алкоголиз целлюлозы осуществляется действием растворов минеральных кислот в спиртах. При этом расщепление гликозидной связи сопровождается ацеталированием образующейся свободной гидроксильной группы. [c.176]

В литературе имеется сравнительно небольшое число работ по исследованию алкоголиза целлюлозы и ее производных. Ирвин подвергал алкоголизу триацетат целлюлозы, нагревая его в 33- [c.176]

Согласно принятым в настоящее время представлениям реакция алкоголиза сложных эфиров протекает по механизму нуклеофильного присоединения с последующим отщеплением. При алкоголизе целлюлозой реакция в зависимости от характера катализатора может быть описана следующими схемами. [c.257]

Данные, полученные при исследовании алкоголиза целлюлозой метиловых эфиров бензойной кислоты и ее замещенных п-хлор-, П-ОКСИ-, п- и о-нитробензойных кислот, а также метиловых эфиров замещенных уксусных кислот — монохлоруксусной, фенил-, фен-окси- и 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислот, — подтвердили это предположение. Алкоголиз эфиров слабых карбоновых кислот протекает с расщеплением только связи ацил — кислород и образованием сложного эфира целлюлозы. С увеличением константы диссоциации кислоты степень замещения сложного эфира целлюлозы, полученного в одинаковых условиях проведения реакции алкоголиза, увеличивается. Однако при увеличении степени поляризации сложноэфирной связи эфира, подвергаемого алкоголизу целлюлозой, выше определенного предела (для эфиров карбоновых кислот с константой диссоциации больше 1 10 ) происходит частичное изменение механизма реакции алкоголиза сложного эфира. В этом случае алкоголиз протекает с разрывом как ацил-кислородной, так и алкил-кислородной связи с образованием смешанного эфира целлюлозы, содержащего ацильные и алкильные группы. [c.258]

Эта зависимость направления реакции переэтерификации от степени поляризации сложноэфирной связи сохраняется и при алкоголизе целлюлозой сложных эфиров минеральных кислот (борной, серной) и сульфокислот. [c.258]

Алкоголиз целлюлозой н-винилбутилового эфира в присутствии ацетата ртути (температура обработки 85—90 °С, время 12 ч) [c.388]

В зависимости от особенностей строения низкомолекулярного сложного эфира алкоголиз его целлюлозой мол ет привести к образованию либо сложного, либо простого эфира целлюлозы. Проведенные исследования закономерностей реакции алкоголиза целлюлозой сложных эфиров алифатических и ароматических карбоновых кислот позволили сформулировать представления о взаимосвязи между строе-ние.м и реакционной способностью низкомолекулярных эфиров в этой реакции и направлением реакции [19—21]. Согласно полученным данным [21] [c.18]

В литературе имеется лишь небольшое число работ по исследованию алкоголиза целлюлозы и ее производных. Ирвин подвергал алкоголизу триацетат целлюлозы, нагревая его в запаянной трубке с 0,75%-ным раствором хлористого водорода в метиловом спирте до 125°. Ацетилцеллюлоза в этих условиях омыляется, и регенерированная целлюлоза затем полностью деструктируется с образованием метилглюкозида, получаемого в кристаллическом виде с выходом 95,5% от теоретического. В последнее время было проведено сравнение скорости гидролиза и алкоголиза целлюлозы зе. Определение количества разорванных глюкозидных связей производилось по вязкости (текучести) медноаммиачных растворов целлюлозы после различного времени деструкции 0,5 н. растворами хлористого водорода при 20°. Как видно из данных, приведенных на рис. 65, пони- [c.275]

Большое число работ посвящено исследованию различных процессов деструкции и окисления целлюлозы и других полисахаридов. Механизм гидролиза и алкоголиза целлюлозы и других полисахаридов, влияние физической структуры полисахаридов на скорость их гидролиза [c.526]

Алкоголиз целлюлозой эфиров сильных карбоновых кислот протекает с разрывом только алкил-кислородной связи и образованием простого эфира целлюлозы. Так, алкоголиз целлюлозой метилового эфира перфтормасляной кислоты (Й25 = 6,8-10 ) приводит к образованию метилового эфира целлюлозы, содержащего лишь очень незначительное количество перфторбутирильных групп. [c.258]

Алкоголиз целлюлозой фенил-, р-хлорэтил- или р-фторэтилфос-фита протекает при температуре 100—130 °С при этом образуются кислые эфиры целлюлозы и соответствующих алкилфосфористых кислот с Y = 60—80 Ч [c.304]

Арилкарбаматы, получаемые при действии моно- и диизоцианатов на целлюлозу, сравнительно устойчивы к действию кислот, но омыляются разбавленными растворами щелочи. Карбаматы сравнительно низкой степени замещения, по-видимому, образуются при взаимодействии целлюлозы с мочериной или биуретом Взаимодействие мочевины или биурета с целлюлозой, приводящее к образованию карбамата, можно рассматривать как реакцию алкоголиза целлюлозой амида угольной кислоты [c.357]

Этим методом получаются низкозамещенные продукты, (y = 6—7). Принципиально реакция представляет большой интерес, так как показывает возможность синтеза некоторых классов простых эфиров целлюлозы путем использования нового метода — алкоголиза целлюлозой низкомолекулярных простых эфиров. [c.388]

Впервые реакция переэтерификации была использована для получения бората целлюлозы [10]. При алкоголизе целлюлозной метил- и н-пропнлборатов был получен борат целлюлозы со степенью замещения 2,88, легко гидролизовавшийся водой. Позднее были проведены систематические исследования синтеза фосфорсодержащих эфиров целлюлозы алко-голизом целлюлозой эфиров кислот трехвалентного фосфора. При переэтерификации были использованы моно- [И], ди- [12] и триметилфосфиты [13], а также эфиры фосфонистой кислоты [14]. Проведенные исследования показали, что степень замещения эфира целлюлозы в этих реакциях может быть повышена при проведении их в среде апротонного растворителя (диметилформамида), а снижение температуры реакции может быть достигнуто при использовании вместо диметилфосфитов фенил-Р-хлорэтил- или Р-фторэтилфосфитов [15, 16]. Значительный интерес представляет реакция алкоголиза ОН-группами целлюлозы эфиров арил- и нафталинсульфокислот, приводящая к образованию не сложных, как в рассмотренных выше случаях, а простых эфиров целлюлозы [17, 18]. Как известно, алкоголиз целлюлозой сложных эфиров серной кислоты (диметилсульфата) лежит в основе одного из широко распространенных методов получения метилцеллюлозы. [c.18]

Алкоголиз целлюлозой эфиров слабых карбоновых кислот протекает с расщеплением только ацил-кисло-родной связи и образованием сложного эфира целлюлозы. С повышением константы диссоциации кислоты С. 3. получаемого сложного эфира целлюлозы увеличивается и достигает максимума при рКа кислоты 2—2,5. При этом рКд частично изменяется направление атаки ОН-группы, а дальнейшее увеличение константы диссоциации кислоты вызывает резкое изменение направления реакции в сторону образования простых эфиров. Так, метилперфторбутират (константа диссоциации перфтормасляной кислоты 6,8-10" ) подвергается алкоголизу целлюлозой с расщеплением практически только алкил-кислородной связи с образованием простого эфира целлюлозы. Определенное влияние на реакционную способность низкомолекулярных сложных эфиров в реакции переэтерификации [c.19]

Для синтеза кремнийсодержащих эфиров целлюлозы была использована также реакция алкоголиза целлюлозой тетраалкоксисиланов или алкил (арил)- [c.123]