Триметилцеллюлоза

Рис. 4.15. Дифрактограммы пленок триметилцеллюлозы, сформованных из раствора в хлороформе (1) и из водного раствора (2).

Впервые метод был применен к триметилцеллюлозе, полученной из технического ацетата целлюлозы. Работа проводилась с ацетатом вследствие того, что природная целлюлоза трудно поддается исчерпывающему метилированию, тогда как ацетат целлюлозы гладко превращается в триметилцеллюлозу при обработке метилсульфатом и щелочами. При этом получался продукт, дающий при гидролизе [c.295]

Триметилцеллюлоза растворима в хлороформе, бензоле и горячем циклогск-саноне и нерастворима в этаноле, эфире и петролейном эфире. [c.241]

Исчерпьшающе. метилированная целлюлоза, если она приготовлена из Л1ерсеризированной(или же переосажденной) целлголозы, растворяется в ледяной воде препараты, приготовленные из природных волокон (хлопка), растворяются в воде только после диспергирования в смеси хлороформ-спирт и осаждения смесью эфира с петролейным эфиром Из водного раствора триметилцеллюлоза может быть вновь выделена нагреванием. [c.394]

Тот факт, что триметилцеллюлоза может быть растворена в воде, свидетельствует непосредственно о способности ОСНд-групп гидратироваться. Выпадение же триметилцеллюлозы из раствора при незначительном повышении температуры свидетельствует об очень малой прочности этих связей. При увеличении доли гидроксильных групп в эфире, т. е. при снижении у до 160, верхний предел температурной устойчивости раствора увеличивается до 313—333 К. Эти выводы были подтверждены исследованиями гомолога метилцеллюлозы — этилцеллюлозы. [c.80]

Высокозамещенная этилцеллюлоза (у=200) в отношении растворимости в воде ведет себя аналогично триметилцеллюлозе. При обычных условиях она растворяется в воде лишь незначительно — на 9 % (причем эта растворимая фракция имеет степень замещения у около 170, что близко к водорастворимому продукту). Как и в случае триметилцеллюлозы, растворимость может быть значительно повышена после переосаждения исходного продукта петролейным эфиром из раствора в хлороформе (полнота переосаждения ЭЦ составляет 80 %). Переосажденная ЭЦ при комнатной температуре практически не растворяется, но при 273 К растворимость в воде составляет 50—60 %. Таким образом, осуществлено фракционирование высокозамещенной ЭЦ, в результате которого были получены следующие фракции переосажденная, растворимая и нерастворимая в воде. Для характеристики растворившейся в воде части ЭЦ и для объяснения причин перехода в водный раствор лишь части вещества все фракции были охарактеризованы по содержанию ОСаНа-групп, по величине характеристической вязкости и по ИКС. Результаты приведены в табл. 4.6. [c.80]

Изменения межплоскостного расстояния (002) (рефлекс при 26=20°) при переходе от целлюлозы к триметилцеллюлозе были незначительными — от 4.3 до 4.5 А. [c.90]

Характерис<тика упорядоченности и механических свойств пленок триметилцеллюлозы [c.92]

Переходя далее к рассмотрению структуры пленок триметилцеллюлозы, следует отметить интересную особенность этого эфира. Триметилцеллюлоза способна растворяться не только в органических растворителях, но и в холодной воде (7=273 К). Структура пленок, сформованных методом испарения на стекле раствора метилцеллюлозы в хлороформе и воде (при низкой температуре), представлена дифрактограммами на рис. 4.15. Как видно, структура пленок триметилцеллюлозы как стереорегулярного полимера отличается высокой кристалличностью. Вода для триметилцеллюлозы является о-растворителем, поэтому пленки, сформованные из водного рас- [c.93]

Гидроксильные группы в элементарном звене макромолекулы находятся у 2-го, 3-го и 6-го атомов углерода. Это доказано идентификацией основного продукта, полученного при гидролизе триметилцеллюлозы, как 2,3,б-три-0-метил-/)-глюкозы а также рядом других методов. Из этого следует, что глюкозные остатки должны быть связаны либо 1->-4-гликозидными (в этом случае элементарное звено находится в пиранозной форме), либо 1->5-гликозидными связями (при фуранозной форме элементарного звена). [c.12]

Наряду с 2,3,6-три-0-метил- )-глюкозой, при гидролизе триметилцеллюлозы образуется очень небольшое количество (0,05—0,2%) 2,3,4,6-тетра-0-метил-1)-глюкозы за счет концевых элементарных звеньев макромолекул. Этот факт, а также данные других методов (например, периодатного окисления) указывают на отсутствие разветвлений в макромолекулярной цепи целлюлозы. [c.12]

Для определения молекулярного веса целлюлозы были использованы также данные о количестве метил-2,3,4,6-тетра-0-метил-глюкозида, полученные при применении для разделения продуктов метанолиза триметилцеллюлозы метода газо-жидкостной хроматографии. Рассчитанные по этим данным величины степени полимеризации были, однако, также несколько ниже степени полимеризации нефракционированных препаратов целлюлозы, среднечисловой молекулярный вес которых определялся другими методами (например, осмометрически) [c.20]

По количеству метил-2,3,4,6-тетраметилглюкозида, образующегося при метанолизе триметилцеллюлозы Осмометрический — статический и динамический [c.32]

Получение препаратов целлюлозы в виде макрокристаллов. Как правильно указывают Каргин и Слонимскийдля полимеров, образующих кристаллы макроскопических размеров, обладающие огранением и оптической анизотропией, никаких сомнений в кристаллической структуре не возникает. Выделение триэфиров целлюлозы (триэтилцеллюлоза, триметилцеллюлоза и триацетат целлюлозы) в виде макрокристаллов было впервые осуществлено около 40 лет назад Гессом , однако этим результатам не было уделено должного внимания. В последние годы этот метод был широко использован при исследовании структуры целлюлозы в работах Рэнби и особенно в систематических работах Мэнли, представляющих принципиальный интерес. [c.45]

Триэтилцеллюлоза, так же как и триметилцеллюлоза, была выделена Гессом в виде кристаллов (игл) путем растворения в смеси ледяной уксусной кислоты и метилового спирта, осаждения водой и последующей кристаллизации ее из раствора в бензоле. [c.386]

Плёнки триметилцеллюлозы гомогенны в отношении скачка по- [c.117]

При термической деструкции триметилцеллюлозы в вакууме в условиях, при которых из целлюлозы с максимальным выходом образуется левоглюкозап, в продуктах распада обнаружена 2,3,6-триметил-1,4-аигидро-1,5-глюкопираноза (II), образующаяся [c.50]

Доказательство пиранозной циклической структуры целлобиозы в сочетании с частичным гидролизом целлюлозы до целлобиозы показало, что в целлюлозе должна встречаться группа 0 1, 40,81. Гидролиз триметилцеллюлозы до 2,3,6-трИ 0-метил- >-глюкозы показал, что в пределах точности аналитических методов имеются только остатки... 401... [12]. В 1955 г., пожалуй, даже трудно вообразить, насколько тяжелым был следующий шаг тридцать лет назад. Самая идея макромолекулы , построенной обычными ковалентными связями, весьма медленно входила в употреблепио она вводилась в обиход главным образом благодаря работе Штаудингера в области полимеров формальдегида. Органикам казалась заманчивой идея полимеризации нри помощи каких-то мало определенных ассоциативных сил. Работу Поляни, одним из первых применившего рентгеновский анализ, интерпретировали именно в этом смысле. [c.162]

Элементарное звено в макромолекуле целлюлозы содержит три свободные спиртовые гидроксильные группы. Это доказывается тем, что при любых реакциях этерификации целлюлозы удается получить в качестве продуктов полной этерификации только трехзамещенные эфиры целлюлозы. Гидроксильные группы в элементарном звене макромолекулы находятся при 2-м, 3-м и 6-м атомах углерода. Это доказано сопоставлением свойств продукта, полученного гидролизом триметилцеллюлозы, с 2,3,6-три-метилглюкозой, полученной из 2,3-диметил-сг-глюкопиранозы [c.14]

Исчерпывающее метилирование целлюлозы связано с экспериментальными трудностями. Для получения триметилцеллюлозы действием диметилсульфата на целлюлозу в присутствии щелочи (см. гл. IX) необходимо проводить 10—15 повторных обработок. При каждой обработке, особенно в случае высокомолекулярного препарата, может происходить деструкция целлюлозы, и это приводит к заниженным результатам при определении степени полимеризации. Этим и объясняется, повидимому, то, что значения степени полимеризации целлюлозы, определенные при помощи этого метода, обычно составляли 150—200, а максимальное значение степени полимеризации целлюлозы хлопкового волокна, почти не содержащей низкомолекулярных фракций, не превышало 700. Фрейденберг и Планкегорн при гидролизе триметилцеллюлозы, полученной из небеленого волокна рами, выделили 0,05—0,2% тетраметилглюкозы, что соответствует степени полимеризации 500—2000. Эти результаты, однако, в несколько раз ниже, чем полученные другими методами. [c.34]

Известным подтверждением предположения о кристаллическом строении целлюлозы могут являться также результаты опытов Гесса по получению в особых условиях препаратов триэтилцеллюлозы, триметилцеллюлозы, триацетилцел-люлозы, обладающих отчетливо выраженной кристаллической формой (рис. 18 и 19). Выделенные в виде кристаллов препараты эфиров целлюлозы не являлись сильно деструктирован-ными продуктами, так как из них, по данным Гесса, могли быть получены прочные пленки. При растворении и быстром высаживании этих кристаллов получались аморфные порошки. Необходимо, однако, отметить, что эти опыты Гесса никем не повторялись, хотя этот вопрос представляет большой 1штерес. [c.90]

Действие диметилсульфата при 20° на целлюлозу, предварительно обработанную 15— 30% НЫМ едким натром. Триметилцеллюлоза получается путем многократной этерификации [c.123]

В каждой серии, изученной Фрейденбергом, наблюдаемые величины размещались на прямой. Это правильно для молекулярного вращения [М п метилированной целлобиозы, целлотриозы и для триметилцеллюлозы в воде, хлороформе и серной кислоте. [c.110]

Все вышеназванные сахара, полученные посредством ацетолиза или гидролиза целлюлозы, а также метилированные сахара, образующиеся путем ступенчатого гидролиза триметилцеллюлозы, являются, по-видимому, цепями, имеющими одинаковую конфигурацию. Они содержат группировки из глюкопиранозы, связанные вместе, во всех случаях, как 1-глюкоз иды, через положепия 1 и 4 смежных единиц глюкозы. В формуле (4) это схе-матичрю показано для четырех остатков глюкозы. [c.111]

Каррер и Эшер [47] указали на то, что нативная целлюлоза не может быть прямым метилированием доведена до теоретического содержания метоксильных групп (45,6%). Эта цифра достижима только с регенерированной или сильно ацетилированной целлюлозой. Однако при сильном аце-тилировании имеет место и деградация, на что указывают возрастающие медные числа. При метилировании ацетилцеллюлозы в жидком аммиаке содержание метоксильных групп увеличивалось параллельно возрастанию медных чисел, и временами процент метоксилов пр( вышал теоретическую величину для триметилцеллюлозы. Ацетат целлюлозы Хэуорса и Махемера, приготовленный с использованием хлоруксусного ангидрида, уксусной кислоты и двуокиси серы, который имел низкое медное число, также давал метилцеллюлозу, содержащую только 42,2% метоксильных групп, что более чем на 39 ниже теоретического, а работая сметилцеллюло-зой, имеющей несколько более высокое содержание метоксильных групп (42,4%), Каррер и Эшер уже не смогли получить положительную пробу на свободные гидроксильные группы. При алкоголизе метанолом таких продуктов получалась не только 2, 3, 6-триметилглюкоза (1), но и небольшое количество 2,3-диметилглюкозы. Это как будто указывает на то, что довольно значительная фракция первичных гидроксильных групп (в положении 6) блокирована, что может свидетельствовать о присутствии химических связей или мостиков между целлюлозными цепями, иначе говоря, возможной сетки, которую Фрейденберг категорически отрицал. Если, как сообщают Каррер и Эшер, некоторое количество гидроксильных групп действительно отсутствует, то можно предполагать, что смежные цепи целлюлозы могут удерживаться вместе скорее первичной, чем вторичной валентностью. Для решения этого вопроса необходимы дополнительные экспериментальные данные. [c.112]

Для получения же полного нитрата целлюлозы с содержанием 14.1% азота необходимо применение особых условий. Особенно трудно получить полный метиловый эфир целлюлозы — триметилцеллюлозу. Для этого приходится 10 раз обрабатывать целлюлозу диметилсульфатом. [c.79]

Поливинилметиловый эфир легко растворяется в холодной воде и при нагревании раствора выпадает в осадок, подобно триметилцеллюлозе. Полимерные эфиры представляют вязкие, густые жидкости или твердые тела, растворимые в органических растворителях. [c.374]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология