Хэуорс

И / ГН проекции Хэуорса (транс- [c.274]

Как было указано выше, А. А. Колли еще в 1871 г. предложил циклическую окисную форму строения глюкозы. В то время не могло быть и речи об определении формы этого цикла. Лишь в 1926 г. Херст и Хэуорс показали, что в устойчивых формах моносахаридов находится шестичленное кольцо (см. стр. 318). [c.319]

Наиболее распространен видоизмененный метод метилирования по Хэуорсу [98], диметилсульфатом в присутствии щелочи. Метод применяется для метилирования полисахаридов, устойчивых к действию щелочей. [c.88]

НоС проекции Хэуорса (транс-/"" НО диметилциклопропана и цис-2-метил- [c.274]

А — ламинарная формула (по Хэуорсу и Херсту) Б — разветвленная формула по К. X. Майеру В — гребешковая формула (по Штаудингеру). [c.315]

Роберт Даунес Хэуорс родился в 1898 г. в Шедле (Чешир, Англия) доктор философии и доктор наук Манчестерского университета (ученик Лэпуорта и Перкина мл.). [c.482]

Ациклическая структура моноз не согласуется со многими их химическими реакциями. Поэтому Толленс уже в 1883 году на основе того, что альдозы весьма слабо проявляют альдегидные свойства, предположил наличие у них фуранового кольца. Значительно позже Хэуорс (1927—1929) установил у гексоз наличие пиранового кольца. В связи с этим монозы с пирановым циклом стали называть пиранозами, а с фурановым циклом — фуранозами. Хэуорс предложил также другую форму структурной формулы глюкозы, которая больше соответствует современным представлениям о валентных углах и длинах связей, чем формула Толленса [c.65]

Изображение строения моноз, по Хэуорсу, оказалось более предпочтительным также при рассмотрении окисления гликозидов йодной кислотой или ее солями. Как известно, йодная кислота окисляет цепочные гликоли, причем сама восстанавливается в иодистую кислоту. Так, окисление глицерина протекает в избытке соли йодной кислоты по уравнению [c.65]

Методы определения молекулярных весов полимеров весьма специфичны, чем и объясняется различие в результатах, полученных по этим методам. Одна из главных трудностей осуществления этих методов заключается в необходимости предварительного растворения полимеров при этом часто возникает опасение, что во время растворения может произойти деструкция макромолекул, из-за чего результаты получаются заниженными. Нейлон обычно растворяют в ж-крезоле во избежание деструкции его макромолекул процесс растворения надо проводить при низкой (комнатной) температуре. Поэтому обычно растворение нейлона проводят при механическом встряхивании в течение 24 час. Целлюлоза растворима только в высококонцентрированных растворах электролитов, а растворение целлюлозы в таких растворах всегда сопровождается деструкцией. Однако существует ряд методов (например, метод Хэуорса, см. ниже), свободных от этих недостатков. [c.38]

Метил-сс-в-глюкопиранозил)-в-ксилозу [10] (0,497 г) метилируют один раз по методу Хэуорса. Растворяют 0,448 г частично метилированного продукта в 15 мл чистого тетрагидрофурана и к раствору прибавляют 2,6 з тонко измельченного едкого натра [10]. К смеси при [c.87]

Глюкан представляет собой нерастворимое вещество, остающееся после обработки дрожжей щелочным раствором для удаления маннана и уксусной кислотой для удаления гликогена. Маннан отделяют от гликогена осаждением его медного комплекса. Приводимый здесь метод экстракции гликогена по существу является комбинацией методик Норт-кота [7] и Белла и Норткота [8], а метод получения глюкана представляет собой модифицированный метод двух последних авторов [8]. Методика получения маннана, описанная здесь, является гораздо менее жесткой, чем описанная ранее Хэуорсом и соавторами [9]. Приводимые ниже методы не являются количественными. [c.382]

Классическим является метод метилирования полисахаридов, предложенный Хэуорсом, состоящий в обработке полисахарида диметилсульфатом в присутствии водного раствора едкого натра. Методика Хэуорса подвергалась различным модификациям и разрабатывались другие методы метилирования применительно к отдельным полисахаридам. Здесь приводятся описания этих методов. Для полного метилирования многих полисахаридов необходимо проводить обработку несколько раз, причем зачастую различными методами. [c.458]

Ниже приведено детальное описание метилирования следующих полисахаридов — целлюлозы (по Хэуорсу), триацетата глюкоманнана (модифицированная методика Хэуорса), деградированной альгиновой кислоты (по Мензису), гликана типа амилопектина (метилирование в жидком аммиаке), а также частично метилированных полисахаридов — вишневой камеди (по Пурди), арабиногалактана (модифицированная методика Хэуорса) и маннана (модифицированная методика Пурди). [c.459]

МЕТОДИКИ Метилирование по Хэуорсу ( [c.459]

Модифицированная методика Хэуорса [c.460]

Ацетат полисахарида или полисахарид, частично метилированный по методу Хэуорса, можно превратить в полностью метилированный полисахарид при обработке твердым едким натром и диметилсульфатом в тетрагидрофуране. [c.460]

Провести полное метилирование кислых полисахаридов, таких, как пектовые или альгиповые кислоты, по методу Хэуорса очень трудно. Более эффективной в этом случае оказалась модификация метода Мен-зиса [5], предусматривающая использование гидроокиси таллия(1) и иодистого метила. К особым преимуществам метода относится то, что [c.460]

Конфигурация целлобиозы изучалась Хэуорсом и его сотрудниками [23]. Охтаацетат был деацетилирован, затем он был исчерпывающе метилирован диметилсульфатом в присутствии гидроокиси натрия, а полученный метилгептаметилцеллобиозид подвергнут гидролизу. В гидролизате содержалось по 1 молю метанола, 2, 3, 6-триметилглюкозы (1)и 2, 3, 4, 6-тетраметилглюкозы (2). [c.108]

Каррер и Эшер [47] указали на то, что нативная целлюлоза не может быть прямым метилированием доведена до теоретического содержания метоксильных групп (45,6%). Эта цифра достижима только с регенерированной или сильно ацетилированной целлюлозой. Однако при сильном аце-тилировании имеет место и деградация, на что указывают возрастающие медные числа. При метилировании ацетилцеллюлозы в жидком аммиаке содержание метоксильных групп увеличивалось параллельно возрастанию медных чисел, и временами процент метоксилов пр( вышал теоретическую величину для триметилцеллюлозы. Ацетат целлюлозы Хэуорса и Махемера, приготовленный с использованием хлоруксусного ангидрида, уксусной кислоты и двуокиси серы, который имел низкое медное число, также давал метилцеллюлозу, содержащую только 42,2% метоксильных групп, что более чем на 39 ниже теоретического, а работая сметилцеллюло-зой, имеющей несколько более высокое содержание метоксильных групп (42,4%), Каррер и Эшер уже не смогли получить положительную пробу на свободные гидроксильные группы. При алкоголизе метанолом таких продуктов получалась не только 2, 3, 6-триметилглюкоза (1), но и небольшое количество 2,3-диметилглюкозы. Это как будто указывает на то, что довольно значительная фракция первичных гидроксильных групп (в положении 6) блокирована, что может свидетельствовать о присутствии химических связей или мостиков между целлюлозными цепями, иначе говоря, возможной сетки, которую Фрейденберг категорически отрицал. Если, как сообщают Каррер и Эшер, некоторое количество гидроксильных групп действительно отсутствует, то можно предполагать, что смежные цепи целлюлозы могут удерживаться вместе скорее первичной, чем вторичной валентностью. Для решения этого вопроса необходимы дополнительные экспериментальные данные. [c.112]

Оптическая вращательная способность целлюлозы объясняется асси-метричной структурой глюкозной единицы. Если применить правило Гудсона [ПО] для вычисления оптической активности, даваемой элементарной группой, то для бесконечно длинной р-глюкозидо-глюкозной цепи получаются величины между О и 30°. Это значительно ниже оптического вращения обычных сахаров и соответствует низкой оптической активности, наблюдаемой в различных растворах целлюлозы. Во время деградации вращательная способность заметно повышается — факт, который Хэуорс [111, 112], Фрейнденберг и Кун [113] использовали для того, чтобы количественно проследить гидролиз целлюлозы и кинетику этой реакции. [c.139]

Фактически все открытия в области природы и размеров структурных единиц целлюлозы и ее производных, диспергированных в растворах, были сделаны в течение последних 20—25 лет. Раньше считали целлюлозу коллоидом, диспергированным в виде мицелл или агрегатов мицелл, описанных Нэгели [56] в 1858 г. Только после того, как Каррер, Фрейденберг, Ирвин и Хэуорс (глава V) опубликовали очень интересные данные, полученные ими при изучении химического строения целлюлозы, а Спонслер и Дорэ [57], а также Мейер и Марк [58, 591 сообщили о своих первых открытиях в области кристаллического строения целлюлозного волокна, сделанных ими с помощью рентгенографического метода исследования, приступили к серьезному изучению физической природы растворов целлюлозы. [c.203]

Первое экспериментальное подтверждение больших размеров молекулы целлюлозы было получено Дюкло и Вольманом [651, которые определяли молекулярный вес нитроцеллюлозы, измеряя осмотическое давление. Вскоре после появления их второго сообщения были опубликованы исследования, посвященные измерению скорости диффузии медноаммиачного раствора целлюлозы (Герцог и Крюгер [66]), определению молекулярного веса целлюлозы в медноаммиачном растворе методом ультрацентрифуги (Штамм [67]), определению вязкости растворов целлюлозы и ее производных (Штаудингер и др. [68, 69]) и определению молекулярного веса по содержанию концевых групп в метилированной целлюлозе (Хэуорс и Махемер [701). Хотя данные, полученные путем этих исследований, совпадают неполностью, они окончательно подтверждают, что целлюлоза диспергирована в растворе в виде крупных структурных единиц, которые, как показывают более поздние исследования, можно с полным правом считать молекулами. [c.204]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология