Терпены физические методы анализа бинарных смесей

Физические методы количественного анализа бинарных смесей терпенов. Если исследуемая смесь терпенов состоит только из двух определенных компонентов, то вопрос о ее количественном составе может быть быстро и достаточно надежно решен путем применения физических методов исследования. Когда анализируемая смесь состоит из близких по своей природе веществ, например из двух терпеновых углеводородов, то без существенной погрешности можно считать, что многие физические свойства смеси (например, показатель преломления, угол вращения плоскости поляризации и плотность) аддитивно складываются из физических свойств ее компонентов. В этом случае, какое-либо физическое свойство смеси Ф связано с теми же физическими свойствами компонентов смеси Фх и следующим уравнением,- [c.174]

Для того чтобы удовлетворительно рещить задачу о составе смеси с использованием уравнений (21), необходимо иметь не только достаточно точные определения ее физических констант и достоверные данные о физических константах компонентов, входящих в смесь, но и достаточно большие разности между величинами физических констант, входящих в каждое уравнение. На практике эти условия редко выполняются, что влечет за собой значительные погрещности, которые могут усугубляться вследствие наличия небольших посторонних примесей. Поэтому, как правило, при анализе тройных смесей вначале их подвергают аналитической разгонке на чистые вещества и бинарные смеси, которые далее анализируют с применением физических методов. Анализы тройных смесей в основном применяются для небольших промежуточных фракций, которые не представляется возможным подвергнуть вторичной ректификации. В этом случае даже значительные погрешности не оказывают существенного влияния на конечный результат. В некоторых случаях трехкомпонентные фракции могут состоять из веществ со столь близкими температурами кипения, что их разделение на индивидуальные компоненты и бинарные смеси при последующей разгонке может оказаться затруднительным, тогда возможность осуществления их анализа становится особенно желательной. В качестве примера таких фракций можно привести промежуточные фракции, состоящие из -пинена (т. кип. 166° при 760 мм рт. ст.), мирцена (т. кип. около 168° при 760 мм рт. ст.) и А -карена (т. кип. 170° при 760 мм рт. ст.), отбираемые при разгонке некоторых скипидаров, в том числе скипидаров, получаемых в Советском Союзе из сосны Pinus silvestris L. Однако значительная разница между углами оптических вращений -пинена и А -карена и между плотностями мирцена и прочих терпенов позволяет осуществлять определение компонентов, пользуясь системой уравнений (21), достаточно точно. Ввиду отсутствия оптической деятельности у мирцена расчеты значительно упро-178 [c.178]

В некоторых случаях содержание одного из компонентов удается достаточно точно установить с помощью химического анализа. Например, некоторые диены (а-терпинен, а-фелланд-рен, мирцен) количественно вступают в реакцию с малеиновым ангидридом при комнатной температуре [118], [177], [213], тогда как а- и р-пинены, камфен, и Л -карены, лимонен, Р-феллан-дрен и терпинолен не реагируют с малеиновым ангидридом в этих условиях и при этом полностью сохраняют свою оптическую деятельность [118]. Поэтому если в анализуемой смеси содержатся оптически неактивные мирцен или а-терпинен наряду с двумя устойчивыми к малеиновому ангидриду терпенами, из которых хотя бы один обладает оптической деятельностью, мирцен или а-терпинен могут быть количественно удалены из смеси терпенов в виде соединения с малеиновым ангидридом и количественно определены по изменению оптической деятельности оставшейся смеси терпенов [118]. Оптически активный а-фелландрен может быть определен по изменению объема смеси до и после обработки малеиновым ангидридом [177]. Оставшуюся же после обработки малеиновым ангидридом бинарную смесь исследуют физическими методами. [c.179]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология