Терпены, анализ

Исследование состава смесей терпеновых углеводородов методом газо-жидкостной хроматографии. 1. Изучение условий разделения терпенов. (Анализ эфирных масел и скипидаров. НФ касторовое масло на диатомите-500.) [c.123]

Терпены, естественные алкалоиды, углеводы и белковые вещества долгое время считали неизведанными областями в химии. Исследование алициклических соединений позволило понять строение терпенов, а анализ гетероциклов — алкалоидов. Стереохимия помогла уяснить строение углеводов и белковых веществ. Материал органической химии, и особенно ароматического ряда, растет в ужасающих размерах. Когда я, — писал Ф. Ф. Бейльштейн в 1894 г., — 33 года тому назад начал собирать этот материал для специального изучения его и для целей преподавания, свободно можно было следить за успехами органической химии, теперь это многим кажется задачей невыполнимой . [c.259]

Конформационный анализ стал известен совсем недавно, но уже позволил сделать весьма важные выводы и предсказания в химии алициклических соединений, и применением этого метода в значительной мере объясняется бурное развитие таких сложных областей химии, как исследования полициклических терпенов, стероидов и т. п. Приложение конформационного анализа в химии углеводов дало более скромные результаты, так как только в самые последние годы конформационные представления начинают обретать свои права в этой области органической химии. Тем не менее и здесь в некоторых случаях достигнуты известные успехи. Так, устойчивость некоторых изомерных структур и их реакционная способность были объяснены нли предсказаны на основании законов конформационного анализа. [c.53]

Принципы конформационного анализа, сформулированные в 1950 г. Бартоном [1], которые изменили все основы подхода к стереохимическому анализу углеродных соединений, были основаны на идеях химической физики. Нет необходимости напоминать серьезным людям, изучающим предмет, что автор выбрал примеры для иллюстрации этих новых концепций в их наиболее ключевых местах из химии терпенов и стероидов, не озаглавливая при этом раздел — конформация стероидного ядра 1 [c.14]

Изменение конформации молекулы изменяет указанный возмущающий потенциал. Поэтому одноэлектронная теория эффективно применяется в конформационном анализе. В ряде работ Джерасси и других авторов данные по АДОВ и КД для кето-нов, терпенов, стероидов и т. д. были интерпретированы на основе одноэлектронной теории. В результате были определены конформации множества соединений и установлены важные общие правила, связывающие оптическую активность со структурами молекул (см. [98—100]). [c.303]

О 10 10 30 йр, МКМ сорбент, а наоборот - крупнозернистый. Более мелкие частицы дают возможность быстрее проводить анализ легко разделяемых смесей однако реализация сложных разделений оказывается затрудненной (если вообще возможной). Для трудно обеспечиваемых разделений (почти сливающихся пятен веществ) приходится брать крупнозернистый сорбент (если такой имеется) и использовать увеличиваемые длины разделяющего участка (до тех пор, пока не будет найдена предельная длина пути, свыше которой капиллярные силы не обеспечивают подъем растворителя по пластинке, или пока не лопнет терпение экспериментатора). Что касается эффективности или разрешающей способности, необходимо учитывать, что обычный вариант тонкослойной хроматографии (при потоке под действием капиллярных сил) не может конкурировать с колоночной жидкостной хроматографией. Преимущества этого вида тонкослойной хроматографии определяются какими-то другими факторами (см. гл. 1). [c.222]

Сама по себе реакция превращения части камфена в трициклен не вредна, так как оба эти терпена с почти равным успехом превращаются в камфару. Но нежелательна она потому, что протекает на тех же участках поверхности катализатора, где образуется камфен из пинена, что ведет к замедлению образования камфена, в то время как скорость образования моноциклических терпенов начинает тормозиться значительно позже. В результате этого содержание 2ЭВ в продуктах изомеризации пинена незначительно снижается от начала реакции к ее окончанию. В рассмотренном на рис. 6 примере снижение составляет 2,5% от (77,5 до 75%). Это находится практически в пределах точности анализа, поэтому целесообразно рассмотреть изменение состава продуктов изомеризации в момент их образования по мере расходования пинена (рис. 7). [c.66]

В производстве камфары наиболее важное место занимают анализы многокомпонентных смесей терпенов. Сюда относятся анализы скипидара, технического пинена, пихтового масла, изомеризатов, технического камфена и др. Некоторые из этих анализов должны производиться постоянно, другие спорадически. [c.163]

ГЖХ стала широко использоваться при анализе органических веществ, в том числе при исследовании эфирных масел, скипидаров и других смесей терпенов. Количество исследований в области ГЖХ очень велико, и они продолжаются в связи с ее непрерывным совершенствованием. Лишь по анализу терпенов методом ГЖХ за истекшие 20 лет опубликовано более 800 работ. Теоретические основы и практика ГЖХ изложены во многих специальных монографиях, например [94, 157], к которым мы отсылаем читателя, поскольку материал слишком велик, чтобы войти в настоящую книгу. Здесь уместно остановиться лишь на некоторых специальных вопросах применения ГЖХ при исследованиях, связанных с производством камфары. [c.164]

Примеры применения ГЖХ в камфарном производстве. ГЖХ практически можно применять для анализа всех смесей терпенов, встречающимися в производстве камфары, с ее помощью можно получить ответы о составе сырья, полупродуктов и готовой продукции производства. ГЖХ в принципе позволяет вести наблюдение и за ходом процессов на основании анализа проб, взятых в разное время из реакторов. Впрочем, не во всех случаях такое широкое применение ГЖХ целесообразно, так как иногда можно получить ответы на выдвигаемые производством вопросы быстрее, а иногда и точнее иными методами. Кроме того, газохроматографические методы еще не разработаны для решения всех возможных конкретных задач производства даже там, где их применение в принципе вполне возможно. [c.173]

Таблица 6.9. Результаты анализа терпенов и родственных соединений

Терпены. Описаны многочисленные примеры применения метода ЯМР в химии терпенов. Они включают обнаружение и идентификацию двойных связей, определение числа колец и ориентации метильных групп, а также полуколичественный анализ смесей терпенов. В отдельных случаях использование данных спектров ЯМР позволило однозначно доказать структуру изучаемого соединения. [c.287]

В биохимии и органической химии существует некая обширная обп1,ая область. Биологи называют ее статической биохимией. Химики же рассматривают ее как одиу из основных областей структурной органической химии. Речь идет об открытии, химическом анализе и изучении строения характерных для живой природы веществ. Исторические корни этой об, асти уходят в далекое прошлое, но она не утратила своей актуальности и теперь. И нельзя не отметить, что к ней относятся даже такие поистнпе эпохальные исследования, как раскрытие структуры терпенов и сесквитерпенов Л. Ружичкой, хлорофилла и гемина Р. Вильштеттером и Г. Э. Фишером, холевых кислот и стероидов О. Вн./ андом и А. Виндаусом, моно- и поли- ахаридоа У. И. Хеуорсом, каратиноидов и флавинов Р. Куном и П, Каррером, Все эти исследования отмечены Нобелевскими премиями. [c.175]

Был описан [113] интересный пример полуколичественного анализа смеси терпенов методом ЯМР, в котором смесь семи терпенов была проанализирована с использованием данных, известных для чистых соединений. По-видимому, этот способ позволяет получать данные, дополняющие результаты анализа смесей терпенов методом хроматографирования в газовой фазе. [c.291]

Рис. 3. Сравнительный анализ фракции терпенов двух ароматических масел а и б) на колонке длиной [2 [л при 135°.

Изменение строения молекул при химических реакциях. XI. Реакция эндо- и экзофе-ниламина с азотистой кислотой. IV. Газожидкостная хроматография и ИК-спектро-скопия как аналитические методы в ряду терпенов. (Анализ спиртов и углеводородов с помощью аналитич. и препаративной хроматографии. НФ карбовакс и силикон.) [c.128]

Конформационный анализ оказался особенно полезным в химии полиалициклических соединений (например, стероидов, терпенов, алкалоидов). Многие из этих веществ структурно родственны декалину, транс-форма которого является более устойчивой, что установлено термодинамическими измерениями и опытами по изомеризации. Стабильность транс-декалина легко понять, если учесть, что цис-л калт обладает большей энергией, чем тро нс-форма, на энергию трех (с-с)-н-бутановых систем, т. е. па 2,4 ккал1моль (Тернер). [c.806]

I — цитронеллол II — гераниол, а — хроматограмма смеси терпенов б — хроматограмма слоя GGI4 после первой экстракции пропиленгликолем в — хроматограмма слоя I, после второй экстракции пропиленгликолем г — хроматограмма пропипенгликолевого экстракта смеси терпенов. Условия анализа длина колонки 180 с сорбент — 2.5% карбовакса 1540 на хромосорбе температура 175 скорость потока газа 60 см /мин газ-носитель Не. [c.245]

В первом случае хроматография может быть использована не только для качественного определения состава смесей, но и для количественного анализа. Особенно большое значение имеет адсорбционная хроматография при анализе газообразных углеводородов, нефтей, терпенов, каротинои-дов, стероидов, гликозидов, жирных кислот, сахаров, витаминов,, антибиотиков и т. д. [c.374]

Природа реакции самцов на эти вещества обычно весьма характерна и специфична, так как она связана с половым поведением. Это означает, что мы располагаем очень чувствительным методом биологического анализа, который делает возможным (хотя, несомненно, это очень трудно) выделение природного полового аттрактанта в чистом виде и установление его химической природы. Объем такой работы можно оценить на примере группы немецких ученых, которые под руководством доктора Бутенандта собрали и выделили в чистом виде половой аттрактант самки тутового шелкопряда Bombyx mori). Чтобы оценить необыкновенное терпение и настойчивость, необходимые для подобных исследований, не обязательно подробно описывать все стадии этого процесса. Достаточно приводимого ниже краткого описания проделанной работы. [c.48]

В течение нескольких последних десятилетий химики и биохимики поделили сферы интересов в области молекулярных аспектов биологии. Сферой биохимиков стала динамика живой клетки, ее отдельные функции и их контроль. Интересы химиков-органиков сфокусировались на изучении аккумулирующихся в клетках метаболитов первичных метаболитов (углеводов, белков, нуклеиновых кислот, липидов, стероидов) и множестве вторичных метаболитов (алкалоидов, терпенов, фенолов, хннонов и разнообразных микробных антибиотиков). Это разделение сфер интересов не должно заслонять общие цели. Поэтому, хотя в последующих главах и в тексте всей книги основное внимание при обсуждении биосинтеза уделяется темам, представляющим особый интерес для химиков, мы считаем необходимым рассматривать результаты исследований прежде всего исходя из наших знаний о промежуточном метаболизме и двух фундаментальных биосинтетических процессах — фотосинтеза и фиксации азота, являющихся исходным пунктом и основой для последующего анализа путей биосинтеза. [c.396]

Вклад Рг приближенно оценивается с помощью так называемой однозлектронной модели. Применяется формула (5.27), по 2 рассматриваются лишь электроны хромофорных групп, ответственных за длинноволновое поглощение. Хромофорная группа (например, пептидная связь — КН—СО— и т. д.) обычно плоская и оптической активности не имеет. Но, находясь в асимметричном поле соседних атомов хиральной молекулы, группа дает вклад в 2. Одноэлектронная модель действительно позволяет хорошо описать дисперсию оптической активности и, в особенности, АДОВ и КД в полосе поглощения хромофора. На основе этой модели удается с хорошей точностью вычислять вращательные силы для электронных переходов в хромофорных группах. Изменение конформации молекулы меняет Рг. Теория с успехом была применена для конформациониога анализа терпенов, стероидов и т. п. [c.154]

Экстрактивные вещества, растворимые в гексане, бензоле и эфире,— это соединения, относящиеся к группе жиров и восков или к терпенам. Для коры сосны ладанной Pinus taeda) осуществили детальный анализ соединений, растворимых в неполярных органических растворителях, и определили массовую долю всех компонентов в коре в целом, исходя из результатов, полученных отдельно для внутреннего и наружного слоев коры, составляющих соответственно 11,1 и 88 9 % (табл. 9.9) [73]. Удалось установить отдельные компоненты при их массовой доле всего лишь 0,004 % [c.210]

С 1931 г. изомеризацию пинена под действием глин начали изучать Тищенко и Рудаков. Они ставили целью использовать эту реакцию для получения камфена. Все свои выводы авторы строили на количественном определении его в продуктах реакции. Разработанный ими метод анализа был основан на превращении камфена в изоборнилацетат и последующем омылении этого эфира [175]. В результате проделанной работы Тищенко и Рудаков показали, что при проведении реакции в наиболее благоприятных условиях выход ацетилирующихся терпенов, которые они принимали за камфен, достигает 55—62% [174]. [c.37]

В первой четверти текущего столетия такая задача представлялась практически не выполнимой. Даже качественный анализ любого из перечисленных продуктов следовало оценивать как трудное и продолжительное исследование, в результате которого можно было получить весьма ограниченную информацию. Данные же о количественном составе можно было получить в основном лишь для тех или иных групп соединений, например, данные о содержании 2ЭВ, сложных эфиров, кетоков и т. д. В 1930—1940 гг. была разработана аналитическая ректификация. С ее помощью исследуемый продукт делили на большое число фракций приблизительно равного объема, рассчитывая таким путем получить чистые компоненты и ряд бинарных смесей с тем, чтобы потом установить их состав физическими методами. Результаты анализов отдельных фракций суммировали. В дальнейшем аналитическая ректификация непрерывно совершенствовалась. Физические методы анализа стали распространять и на тройные смеси терпенов [148, 322]. Внедрение аналитической ректификации в практику химических лабораторий позволило выполнить большинство перечисленных задач. Однако трудоемкость метода и продолжительность каждого из перечисленных исследований ограничивали его применение. [c.163]

В практике анализов терпенов в Советском Союзе часто используют в качестве стационарной жидкой фазы вакуумное масло ВМ-4, предварительно освобожденное от более легкокипящнх компонентов прогреванием п течение 2 ч в вакууме при 120—130°С, [c.166]

Определен le плотности и показателей преломления веществ в некоторых за пбежиых странах, главным образо.м в США, производят при 25°, а в СССР пр I 20 С. В соответствии с этим в таблице значения плотпосги и показателе 1 преломления, определенные прн температурах, незначительно отличаю-щ- хся от 20 С, приведены к температуре 20°С, принимая поправки на каж-Д1 й 1° для плотности 0,0008, а для показателей преломления 0,00045. Исключение сделано лишь для камфена, так как определение плотности и показателя преломления этого терпена при.ходится вести при температуре, превышающей его температуру плавления, а в этих условиях приведение указанных констант к 20°С связано с погрешностями. Такого рода пересчет можно пр шзводить при физическом анализе смесей терпенов, содержащих в каче-ст .е одного из компонентов камфен, в случае если не требуется слишком [c.184]

Некоторые простые модельные соединения (такие, как цик-логексен и метилциклогексены), близкие к терпенам, также окисляются под действием А. niger 17, 18]. Ферментация этих соединений представляет существенную техническую трудность вследствие высокой летучести субстратов нельзя использовать открытые колбы для встряхивания и реакцию приходится проводить в закрытых ферментерах. Окисление циклогексена приводит к циклогексен-2-ону, (+)-циклогексен-2-олу и (+)-циклогек-сен-З-цыс-диолу-1,2 [17]. Хроматографический анализ проб, взя- [c.88]

НзС СНз гексаном. Душистое в-во (му-скусный запах) в парфюмерии. ВЕСОВОЙ АНАЛИЗ, устаревшее названке гравиметрии. ВЕСТЕРБЕРГА РЕАКЦИЯ, дегидрирование производных циклогексена (в т. ч. конденсированных полициклич. соед., содержащих циклогексеновое кольцо) с образованием аром, кольца при нагрев, с серой. Р-ция использ. для установления строения алициклич, соед., в частности терпенов. Открыта [c.95]

Практические возможности метода, предложенного Фокиным, широко были использованы Вильштеттером [67]. Он изучил многочисленные реакции гидрогенизащии терпенов, ароматических соединений и алициклов в растворах в широких температурных границах. Сам метод в результате ра1бот Вильштеттера был доведен до столь совершенного состояния, что М Ог служить тонким препаративным целям вплоть до анализа на этиленовые группы. [c.59]

Успешное разделение душистых веществ при помощи газовой хроматографии послужило стимулом для выяснения возможностей анализа веществ, придающих специфичные запахи различным видам фруктов и пищи. Так, Либерти и Картони анализировали эфирные масла, полученные из лимонов, апельсинов и мандаринов. При этом придерживались методики, приведенной в параграфе, посвященном разделению терпенов. Общий анализ проводили на колонке длиной 3 м (20 о силиконового масла) при 156 "С. [c.161]

Программирование температуры колонки. Из рис. 17-10 следует, что при выбранной температуре колонки в ряду эфиров низшим гомологом, имеющим время удерживания больше чем 1 мин, является ме-тилундеканат, а высшим, имеющим время удерживания меньше 100 мин, — метилдокозанат. Даже если бы у химика хватило терпения ожидать свыше 100 мин, ширина пика при столь больших временах удерживания была бы очень велика и чувствительность определения заметно понизилась бы. Практически в этих условиях можно обнаружить не более девяти членов гомологического ряда, даже если бы общее время, необходимое для разделения, составило 1 ч. Но в этом случае имеется прекрасная альтернатива. Если температура колонки линейно возрастает в ходе хроматографического анализа, то соединения любого гомологического ряда будут элюироваться приблизительно за одинаковые промежутки времени (л пропорционально скорее чем lg д). Этот прием, называемый газовой хроматографией с программированным изменением температуры, дает большие преимуще [c.572]

Следует отметить, что вывод удовлетворительных уравнений выхода с использованием метода множественной регрессии далеко не легок его можно даже считать своего рода искусством. Для успешного решении этой задачи необходимы большое терпение, способность правильно оценить ио.тучаемые результаты, широкое использование метода последовательных приближений, исчерпывающие данные о качестве продуктов и хорошо составленная программа анализа регрессий для вычислительной магиины. Это особенно справедливо в случае каталитического крекинга — процесса, значительно более сложного, чем каталитический риформинг. [c.10]

Химические методы структурного анализа продолжали отрабатываться и пополняться новыми также и в XX в. В основном развитие этих методов шло по дути, проложенному в структурный период. Так, если в XIX в. для расщепления по месту двойной связи применяли, как было упомянуто в предыдущей главе, окисление хромовой кислотой и перманганатом калия, то в современный период для той же цели стали применять озонолиз. Если в структурный -период дегидрогенизацию гидроароматических соединений до ароматических проводили с помощью перегонки с цинковой пылью (Байер, 1866), то, хотя последний метод не потерял своего вначения, на первое место выдвинулась каталитическая дегидрогенизация с никелевым катализатором (после работ Сабатье и Сандерана), платиновым (после работ Зелинского) и с применением серы (после работ Ружички в 20-х годах по дегидрогенизации терпенов, санто нина и т. п. соединений) или селена (работы Дильса в 1936 г.). [c.312]

Газовая хроматография широко используется при. анализе терпенов, которые в природе встречаются всегда в виде многокомпонентных смесей. Разделение теопенор [c.158]

Поскольку терпены принадлежат к ра.зличным к-лас-сам химических соединений, разделить природную смесь терпенов на одной жидкой фазе в большинстве случаев невозможно. Либерти и Картони предлагают с чедук)п у10 схему полного анализа [c.159]

А. Е. и Б. А. Арбузовых, Г. В. Пигулевского, Ю. С. Залкипда, В. Е. Тищенко, И. И. Бардышева. Часть работ этой серии была поставлена с целью разработки промышленного метода получения камфоры из доступного сырья — скипидара. Однако развитие этих исследований наряду с установлением структуры многих терпенов и вовлечением их в различные реакции промышленного назначения привело к важным теоретическим результатам — открытию новых перегруппировок и первым представлениям в области конформационного анализа. [c.80]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология