Возмущение орбиталей

Рис. 2.1. Взаимное возмущение орбиталей и первого порядка с учетом перекрывания (а) и без учета перекрывания (б)

Электронная теория объясняет зависимость теплового эффекта хемосорбции от величины адсорбции и ряд других закономерностей катализа. Однако без использования основных положений квантовой теории химической связи нельзя объяснить специфику взаимодействия катализатора с конкретной молекулой. Электронная теория катализа описывает состояние катализатора. Квантовая теория химической связи описывает взаимодействие молекул, осуществляющееся через взаимодействие атомов. Рассматривая взаимодействие молекулы субстрата с поверхностью катализатора, завершающееся возникновением химической связи, необходимо определить реакционные центры, т. е. атомы в молекуле и на поверхности катализатора, которые могут взаимодействовать. При определении реакционных центров и качественной оценке энергии взаимодействия между ними можно руководствоваться основными положениями метода возмущенных орбиталей (см. 214), положением о необходимости соответствия взаимодействующих орбиталей. [c.659]

На этой схеме обоюдоострая пунктирная стрелка означает взаимное возмущение орбиталей, которые локализованы на атоме d молекулы Д и атоме а молекулы А. [c.121]

Возмущение второго порядка. Теперь возьмем другой крайний случай -взаимодействие орбиталей с1 и сильно отличающихся ио энергии (скажем, а -< а рис. 2.2). В этом случае коэффициенты и в двух новых возмущенных орбиталях [c.123]

Рис. 13.6. я-МО молекулы С НзХ Ири возмущении второго порядка между р . и ф1 орбиталь ру поднимается и дает орбиталь, обозначенную на рнс 13.6 цифрой 1, а орбиталь ф1 опускается, образуя орбиталь ф1 . Нри возмущении между р . и ф2 аналогично образуются орбитали 2 (выше / з,) и (ннже фг). При возмущении орбиталей и ф4 орбиталь р-, опускается (до [c.1063]

При возмущении второго порядка между />х и 4 1 орбиталь поднимается и дает орбиталь, обозначенную на рис. 13.6 цифрой 1, а орбиталь 4/1 опускается, образуя орбиталь При возмущении между Рх и 1>2 аналогично образуются орбитали 2 (выше Рх) и >2 (ниже У1>2). При возмущении орбиталей рх и 4 4 орбиталь Рх опускается (до орбитали 3), а орбиталь щ поднимается, образуя орбиталь ц>4. Наконец, взаимное возмущение орбиталей рх и дает возмущенные орбитали 4 и v /в. [c.439]

Действительно, для наименее возмущенных орбиталей, определенных Адамсом, члены и РУ сами должны оказывать небольшое влияние на некоторую орбиталь фт, локализованную вблизи атома А. В данном случае нет необходимости оценивать их возможное влияние на остальные орбитали, поскольку такие потенциалы как раз предназначены для построения локализованных орбиталей атома А [67]. [c.111]

В предельном случае, когда Т значительно более электроотрицателен, чем атом углерода, взаимодействия очень слабые. Порядок связи между к и Т становится пренебрежимо малым, и возмущенная орбиталь 1]), соответствующая АО г]) атома Т, оказывается почти неотличимой от самой г] . В этом случае порядки связей и плотности я-электронного заряда в / будут такими же, как в отсутствие Т, а я-электронный заряд у атома Т будет близок к 2. Другими словами, положение будет таким же, как в случае, когда между и Г взаимодействия нет. [c.499]

Образование молекул из атомов может быть представлено как возмущение орбиталей в атомах. При взаимодействии двух АО с образованием связывающей и разрыхляющей МО возможны два случая. [c.16]

Явления возмущений орбиталей, близких к вырождению, настолько распространены, что в сущности отсутствие их является особенностью лишь немногих орбиталей таковыми можно считать, например, конфигурации нейтральных атомов (и ионы изоэлектронные им) Не15 ЬИ5 25 Ые15 25 р Ыа15 25 р 3з и т. п. (см. рис. 30). Для остальных многочисленных конфигураций изоэлектронные ряды катионов сильно зависят в своем ходе от изменения 1. [c.70]

Нрн возмущен орбиталей ia и id получаются две возмущенные орбитали Т+ и Т., относящиеся к супермолекуле А Д. Эти орбитали строятся на основе следующего правила. [c.121]

Молек ша НР образуется путем взаимного возмущения орбиталей НЬ и валентных орбиталей (Ъ, 2р) атома фтора подходящей для взаимодействия с симметрии. Для образования связи Н-Р могут быть использованы только 2s и 2р -орбнтали атома фтора, так как нерекрьшанне 2ру- и 2/7г-орбиталей атома фтора с Ь -орбиталью атома водорода равно нулю (см. гл. 1, разд. 1.7). [c.162]

Симметрию других орбиталей легко вывести, пользуясь правилами образования возмущенных орбиталей (гл. 2), согласно которому нижняя возмущенная орбиталь образуется путем взаимодействия базисных (невозмущенных) орбиталей в фазе, а верхняя - в нротнаофазе. Тогда получим следующей набор орбиталей [c.1064]

Именно малая величина члена (У — РУ ) может рассматриваться в качестве аргумента в пользу применения термина наименее возмущенные орбитали . Отметим, однако, что величина так называемого возмущающего потенциала является только одним из возможных критериев. При другом выборе наименее возмущенных орбиталей можно оперировать с орбиталями, максимально перекрывающимися с орбиталями свободного атома, т. е. полученными не решением уравнений (П. 37) или (П.38), а простым пролонгированием орбиталей свободного атома на пространство МО ССП. Более убедительным аргумен- [c.112]

Теория кристаллического поля рассматривает неорганические комплексы как ионные молекулы, т. е. образующиеся в результате электростатического взаимодействия между центральным катионом и окружающими его анионами или полярными молекулами. При этом очевидно, что центральный атом металла в комплексе находится в электрическом поле, создаваемом окружаюпщми ионами или молекулами, подобно тому, как это имеет место в случае атома, расположенного в кристаллической решетке. Такое кристаллическое поле должно, конечно, искажать сферическую симметрию электронных оболочек центрального атома, что и является предметом исследования теории. Электроны лигандов в такой интерпретации не перекрываются и не смешиваются с электронами центрального иона. Модель рассматривает изолированную молекулу и предполагает, что лиганды создают только постоянный электрический потенциал, обладающий симметрией расположения ядер лигандов, в котором движутся электроны центрального иона. Возмущение орбиталей этих электронов можно рассмотреть на примере аквакомплекса Т1(Н20)Г- [c.98]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология