Блоксополимеры фазовое разделение

Важным фактором в фазовом разделении подобных систем является то, что основным механизмом движения цепей является их рептация, или переползание в трубе, образованной лабильными узлами сетки зацеплений [18, 19]. Очевидно, в тех случаях, когда лабильные узлы становятся стабильными (допустим, в результате химической сшивки), переползание цепей, связанное с требованиями фазового разделения, будет тормозиться, приводить к появлению локальных напряжений и даже станет невозможным без разрыва некоторых химических связей. С аналогичными ограничениями молекулярного движения связано торможение процессов фазового разделения в системах на основе линейных гомополимеров и блоксополимеров при стекловании. [c.183]

Одна из характерных особенностей полимерных систем типа блоксополимеров обусловлена тем, что даже при наиболее благоприятных условиях фазового разделения два блока различной химической природы в цепи не могут отойти друг от друга на расстояние большее, чем это возможно при условии сохранения химической связи между ними. [c.183]

Изучение релаксационных свойств таких блоксополимеров позволяет обнаружить в большинстве случаев два а-перехода, связанных с проявлением сегментальной подвижности в обоих блоках, температурное положение которых для многих карбоцепных полимеров в той или иной степени сдвинуто относительно исходных гомополимеров в зависимости от условий фазового разделения. [c.120]

Теории оптической анизотропии цепи [6, 186], не учитывающие ни фазового разделения в блоксополимерах в блочном состоянии, ни его особенностей, свя- [c.124]

С целью изучения характера фазового разделения эластичного и жесткого блоков исследовалось также динамическое поведение полиуретановых блоксополимеров сложноэфирного типа с разной природой низкомолекулярного гликоля. [c.129]

На основе представлений о фазовом разделении внутри спинодали, развитых Капом и Хиллардом, рассмотрены особенности формирования микрофазовой структуры многокомпонентных полимерных систем. Фазовое разделение в данной области фазовой диаграммы определяется тем, что диффузионные потоки направлены в сторону усиления флуктуаций состава. Это приводит к возникновению в системе так называемых модулированных структур, В многокомпонентных полимерных системах, таких как сетчатые блоксополимеры, взаимопроникающие полимерные сетки, особенности фазового разделения связаны с тем обстоятельством, что длинноцепной характер макромолекул обусловливает возникновение устойчивых зацеплений, молекул различной химической природы. В результате, состояние системы оказывается фиксированным на различных стадиях разделения фаз. Подобные системы целесообразно выделить в особый класс полимерных дисперсных систем — систем с незавершенным фазовым разделением. [c.255]

На основе исследований гидродинамики блоксополимеров в растворителях разного термодинамического качества [38] установлено [59], что адсорбционная ТСХ весьма чувствительна к изменениям конформации двух- и трехблочного блоксополимера стирола и метилметакрилата. Так, в плохом для ПС и хорошем для ПММА растворителе (например, в системе нитроэтан — ацетон) происходит коллапсирование ПС-блока с образованием плотного спиралеобразного ПС-домена, окруженного оболочкой ПММА. Такое внутримолекулярное фазовое разделение приводит к тому, что по мере увеличения молекулярной массы адсорбционные свойства блоксополимера приближаются к свойствам чистого ПММА. ПММА и блоксополимер с небольшим содержанием стирола существенно различаются по адсорбционным характеристикам в растворителе, одинаково хорошем для ПС и ПММА, например в системе бензол — метилэтилкетон. Можно предположить, что адсорбционные свойства ПММА и блоксополимера с малым содержанием стирола (в особенности для блоксополимера с высокой М) наиболее сильно будут различаться в растворителе, который, будучи слабым вытеснителем, является термодинамически хорошим для ПС и плохим для ПММА. [c.309]

Так как основным фактором, ответственным за фазовое разделение, является термодинамическая несовместимость исходвшх гомополимеров, большой интерес представляют блоксополимеры на основе полисилоксановых и углеводородных полимерных блоков, в достаточной мере несовместимых друг с другом. [c.120]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология