Трехблочные сополимеры

Клеи па основе трехблочного сополимера со срединным бутадиеновым блоком и концевыми полистирольными блоками могут Содержать модификаторы, совмещающиеся как с полистирольными блоками (кумароно-инденовые смолы, поли-а-мет лстирол, поливинилтолуол), так и с блоками полибутадиена (политерпены, канифоль), антиоксиданты, пластификаторы (алифатич. и нафтеновые масла, низкомол. полнизобутилен), наполнители, р-рители и др. Вьптускают в виде вязких жидкостей с содержанием сухого в-ва 20-60%. После удаления р-рителя характеризуются св-вами, типичными для термоэластопластов. Создают клеевые прослойки с хорошей адгезией и высокой деформативностью. Применяют для произ-ва обуви, липких лент и для склеивания резин. [c.227]

По способу, разработанному в СССР [15], термоэластопласт с двумя концевыми поли-а-метилстирольными блоками получают следующим образом. Вначале проводят полимеризацию а-метилстирола в углеводороде в присутствии втор-бутиллития до образования поли-а-метилстирольного блока. Специальный технологический прием позволяет вести полимеризацию а-метилстирола в углеводородной среде с достаточно высокой скоростью. Затем осуществляется полимеризация бутадиена на живом поли-а-метил-стирольном блоке до образования двухблочного сополимера. После полного исчерпывания бутадиена в систему вводят полярную добавку II проводят полимеризацию второй части а-метилстирола до образования трехблочного сополимера. Степень превращения а-метилстирола зависит от температуры на третьей стадии полимеризации. [c.286]

Методом последовательной полимеризации мономеров можно осуществить синтез бутадиен-а-метилстирольных термоэластопластов также и на дилитиевых соединениях [11, 16, 17]. В этом случае вначале проводят полимеризацию бутадиена в углеводороде до получения полибутадиенового блока с двумя активными концами. Затем в реакционную смесь вводят а-метилстирол и полярную добавку (например, тетрагидрофуран, диметоксиэтан и др.), и полимеризация продолжается до образования трехблочного сополимера. [c.286]

Синтезированы блоксополимеры с гибкими силоксановыми и жесткими (высокоплавкими) несилоксановыми блоками [17, с. 65—76]. Чаще всего они имеют полиблочное строение (АВ) где А — полисилоксановый блок с числом звеньев от 10 до 500 и выше В — углеводородный, полиэфирный или другой несилокса-новый блок. Описаны и трехблочные сополимеры типа ABA, в которых блоки А содержат 1000 и более силоксановых звеньев. [c.465]

Несколько иная двухфазная система с сильными связями на границах фаз получена на основе трехблочных сополимеров типа бутадиен-стирольного сополимера. Как показано в гл. 2, молекула такого сополимера состоит из твердых концевых блоков (стирол), соединенных центральными эластомернымп блоками (бутадиен). Блоки стирола накапливаются и образуют небольшие домены, которые выполняют роль сшивок, вызывая резиноподобную эластичность блочного сополимера ири температурах окружающей среды и обусловливают пластическую деформацию ири высоких температурах. Для выяснения механизма разрушения таких систем было бы полезно определить, в какой из фаз чаще всего происходит разрыв молекулярной цепи. Прямые пути решения данной задачи заключались бы в разрушении материала и анализе сверхтонкой структуры образующихся в результате спектров ЭПР. Однако в интервале температур от температуры жидкого азота до комнатной температуры деформирование растяжением не вызывает накопления свободных радикалов в количестве, достаточном для их обнаружения. Вследствие этого Деври, Ройланс и Уильямс [36] использовали менее убедительный, но более доступный метод сравнения спектра бутаднен-стирольных блочных сополимеров (5В5) с отдельными спектрами стирола и бутадиена. Эти исследования были выполнены при температуре жидкого азота путем измельчения материала с целью увеличения поверхности разрушения. При низкой температуре радикалы становились более стабильными и, по-видимому, замораживались на стадии первичных радикалов. Сравнение спектров трех материалов показало, что спектр 5В5 содержал все линии радикала бутадиена, но не содержал линий радикала стирола. Поэтому радикал системы 5В5 был отнесен к фазе бутадиена. К сожалению, в данных исследованиях не удалось выяснить, был ли радикал, полученный при измельчении в условиях низких температур, тем же самым, что и образовавшийся в нормальных условиях при комнатной температуре, и являлся ли обнаруженный радикал первичным или вторичным. [c.219]

Следует отметить и структурные исследования трехблочного сополимера поли-77Л/7Л-хлорстирол-полиизобутилен-поли-775/ л-хлорстирол, где были обнаружены цилиндрические домены стирольных фрагментов в матрице полиизобутилена [100 [c.208]

Характерные морфологические типы названных систем показаны на рис. 1 и 2. На рис. 1 приведена электронная микрофотография реплики разрыва вулканизата СБК, содержащего полистирольные частицы двух размеров. На фотографиях легко различаются отдельные частицы. На рис. 2 схематически представлена морфология трехблочных сополимеров СБС, в которых фаза полистирола существует в форме сферических доменов. Их реально можно увидеть с помощью [c.97]

Установленные условия минимума свободной энергии при агрегации. трехблочных сополимеров еще более усложнены в сравнении с диблочными сополимерами. Так, например, оба конца среднего блока должны располагаться на поверхностях раздела. Это еще более ограничивает набор вероятных конформаций (так, величина р будет больше 1 только тогда, когда оба конца среднего блока находятся на одной и той же стороне ядра агрегата). Тем не менее размеры агрегатов трехблочных сополимеров могут быть вычислены с удовлетворительной точностью с помощью простых теоретических соображений. Для полимеров с более, чем тремя блоками в цепи, агрегация сильно затрудняется, и даже в случае однородного молекулярного строения цепи пе обнаруживается регулярной структуры системы (у четырехблочных полимеров имеется не два длинных блока, а четыре последовательно расположенных блока). Те же трудности возникают и при смешении блоксополимеров. Правда, в таких случаях трудности, [c.203]

При адсорбционной ТСХ блоксополимеров СТ — БД в системе циклогексан — хлороформ (9 1) с постепенным добавлением хлороформа возможно разделение двух- и трехблочных сополимеров при этом Rf трехблочного сополимера меньше, чем двухблочного (т. е. двух- и трехблочные сополимеры СТ — БД движутся но нластинке в ином порядке, чем более полярные блоксополимеры СТ — ММА). В этой системе значения сополимеров СТ — БД не зависят от М. При использовании осадительной ТСХ в системе хлороформ — метанол (3 2) с добавлением метанола удается разделить блоксополимеры по молекулярной массе. Применение этих систем дало возможность с помощью двумерной ТСХ установить, что промышленный блоксополимер СТ — БД Кратон-101 состоит из трех компонентов двух трехблочных сополимеров одного состава, но разной М и ПС с = = 10. Эти данные совпали с результатами анализа Кратон-101 на гель-хроматографе с рефрактометрическим и спектрофотометрическим детекторами. [c.310]

Целью настоящей работы является исследование применимости принципа температурно-временной суперпозиции, данных по релаксации растягивающих напряжений и по ползучести для выпускаемого в промышленности трехблочного сополимера полистирол — полибутадиен-1,4 — полистирол (марки Kraton 10 производства фирмы Shell ). Полистирольные блоки в сополимере образуют домены, которые в застеклованном состоянии выполняют роль поперечных сшивок. Поскольку эти сшивки образованы не химическими связями, трехблочный сополимер растворим в ряде органических растворителей. Хотя промышленные образцы содержат около 0,25% антиоксиданта (ионола), практически их можно рассматривать как строго трехблочный сополимер [15]. [c.208]

В литературе известны лишь немногочисленные данные относительно применения метода температурно-временной суперпозиции к блоксополимерам. Бичер с соавторами [2] исследовал механиче- Ские свойства трехблочного сополимера строения полистирол — мс-полиизопрен — полистирол с молекулярным весом порядка 130 ООО, содержащий 22 вес. % полистирола. В их работе можно найти график зависимости lg а г от Г (без экспериментальных точек), который совершенно аналогичен кривым, представленным на рис. 5 и 6. Смит и Дикай [30] исследовали поведение образцов Kraton 101 при постоянных скоростях растяжения и нашли, что полученная [c.216]

Данные механических и диэлектрических измерений Смеси, содержащие 40, 50, 60 % трехблочного сополимера и статистический сополимер с 50 % полистирола с Л1 = 2,43-10 , полученные из растворов с с=2,5ч-47,5%, дают мутные пленки Если смеси различаются по составу на 6 % и больше — несовместимы. Если различие 4 % — совместимы Данные динамических ме ани-ческих измерений [c.289]

Пленки трехблочного сополимера, полученные из растворов, имеют две при М (ПС) = 15 100 и содержании полистирола 30 или 70 % Данные дек [c.289]

С целью подтверждения корректности модели, показанной на рис. 111.62, б, нами были проведены следующие эксперименты [72]. Вначале были синтезированы но методу живущей полимеризации трехблочные сополимеры тина кристаллизующийся компонент — некристаллизующийся компонент — кристаллизующийся компонент, а затем исследовали морфологию кристаллов, полученных путем кристаллизации из раствора сополимеров, главная цепь которых содержала некристаллизующиеся участки. В качестве кристаллизующегося компонента цепи был выбран полиоксиэтилен, который образует правильные монокристаллы, а некрнсталлизу-ющимся компонентом служил но-ли-а-метилстирол. В качестве примера на рис. 111.66 показана морфология кристаллического монослоя в образце, содержащем 64,3% полиоксиэтилена (ПОЭ), который был получен кристаллизацией из раствора концентрацией менее 0,1%. Как видно из приведенной микрофотографии, в образце сополимера данного состава наблюдаются пластинчатые кристаллы в виде правильных квадратов, которые практически неотличимы от монокристаллов исходного ПОЭ. [c.237]

Принципиальным успехом в развитии тонкослойной хроматографии явилось применение этого метода для анализа высокополимеров. В 1968 г. первые исследования по ТСХ статистических полимеров выполнены Б. Г. Беленьким и Э. С. Ганкиной [1] и Инагаки с сотр. [2]. С тех пор основным направлением исследований по ТСХ полимеров стало использование этого метода для изучения полидисперсности полимеров (композиционной неоднородности, ММР) и идентификации (диагностики) полимеров различной микроструктуры [3—51. Используя ТСХ, удалось разделить статистические сополимеры по составу, идентифицировать статистические, блок- и альтернирующие сополимеры, диагностировать и разделить двух- и трехблочные сополимеры, разделить блок- и привитые сополимеры и сопутствующие им гомополимеры, идентифицировать и разделить стереорегулярные ПММА и ПС различной микротактичности, разделить геометрические изомеры ПБД и ПИ, идентифицировать линейные и разветвленные ПС, а также ПС с различными концевыми группами и отделить их от монофункционального и бифункционального ПС. Многочисленные исследования по ТСХ полимеров посвящены определению ММР гомополимеров, оценке М статистических сополимеров, определению ММР и функциональности олигомеров. [c.278]

Разделение статистического, двух- и трехблочного сополимеров Отделение двух- от трехблочного сополимеров [c.285]

Разделение двух- и трехблочных сополимеров Отделение ПС и ПЭО [c.285]

Для разделения последних используется градиентная ТСХ на силикагеле в системе четыреххлористый углерод — метилэтилкетон с увеличивающимся содержанием метилэтилкетона. При этом разделяются статистические, двух- и трехблочные сополимеры одинакового состава. В этих условиях М сополимеров не влияет на их хроматографическое поведение (т. е. на величину Щ) (рис. VIII.21). Rf сополимеров СТ и ММА одного состава уменьшается в ряду статистический трехблочный двухблочный. [c.310]

Трехблочный сополимер образуется из двух полимеров А и В.расположенных [c.83]

Таблица 8. Времена релаксации, характеризующие внутримолекулярную подвижность полимерной цепи для гомополимеров и блока соответствующего химического строения и молекулярной массы в трехблочных сополимерах полиметилметакрилата и полистирола (ПММА—ПС—ПММА) и (ПС—ПММА—ПС) при 25°С (т]йр = 0,38 мПа с концентрация полимера в растворе 0,005% изучаемый компонент выделяется люминесцирующей меткой и знаком )

Методом поляризованной люминесценции можно успешно исследовать, например, структурообразование в каждом из компонентов трехблочного сополимера при изменении природы селективных растворителей (табл. 8). [c.89]

Когезионная прочность звездообразных сополимеров выше прочности линейных, причем трехблочные сополимеры, имеющие блоки стирол — изопрен — стирол, обеспечивают более высокую когезионную прочность (15 МПа), чем блок-сополимеры, имеющие блоки изопрен — стирол (10,6 МПа). [c.10]

Полимеризация циклосилоксанов живым дилитийполистиролом дает трехблочный сополимер ABA (А — полисилоксан) [222]. [c.58]

Можно также вначале полимеризовать бутадиен на металлическом литии. При этом, как показано ранее, образуются бифункциональные ионы, и поэтому возможно получение трехблочного сополимера при однократном добавлении стирола (А) [c.77]

Полифункциональные сетки, близкие к сеткам наполненных вулканизатов, характеризуют структуру нового класса эластомеров— термоэластопластов [37, 43]. Широко применяются, в частности, трехблочные сополимеры стирол — бутадиен — стирол и стирол — изопрен — стирол (см. с. 130). Из-за несовместимости полидиеновых и полистирольных блоков для этих эластомеров характерна двухфазная структура. На рис. 10.14 представлена температурная зависимость тангенса угла механических потерь для бутадиен-стирольных термоэластопластов с разным содержанием [c.237]

Статистические, конусообразные двух- и трехблочные сополимеры бутадиена со стиролом были разделены методом тонкослойной хроматографии [1116]. Этот метод использовался также для фракционирования стирол-бутадиеновых сополимеров [1117]. [c.263]

Другой промышленно важный процесс, проводимый в растворе,— анионная сополимеризация стирола с бутадиеном (на бутилитии) с получением блок-сополимеров. Продукты этого типа обладают необычными свойствами. Например, трехблочные сополимеры при комнатной температуре ведут себя подобно сшитым (вулканизованным) эластомерам, но подвергаются термопластичному течению при повышенных температурах. Еще одно применение блок-сополимеров — эмульгаторы в синтезе стирол-бутадиенового каучука. [c.107]

А, В , состоящие из блоков А, связанных с блоком случайного сополимера, состоящего из А и В. Полная характеристика такой молекулы должна содержать информацию о длине каждого блока и составе со-полимерных блоков. Следует подчеркнуть, что общий состав и длина макромолекулы еще недостаточны для описания блок-сополимера. Например, два трехблочных сополимера [c.80]

Трехблочные сополимеры могут быть получены также при использовании в качестве катализаторов билитийорганических соединений, но в этом случае с самого начала процесса требуется последовательное введение мономеров. В начале полимеризации вводится только стирол и при этом образуется бифункциональный полистирольный карбанион [c.362]

Введение в систему бутадиена приводит к получению трехблочного сополимера, имеющего полибутадиеновые блоки на концах полимерных цепей. [c.362]

В промышленности в присутствии литийорганических соединений получают блоксополимеры бутадиена со стиролом, которые в зависимости от количества, взаимного расположения и молекулярной массы блоков являются термопластичными материалами или термоэластопластами. Наибольший интерес представляют термоэластопласты, которые не требуют вулканизации и могут перерабатываться многократно. Такими свойствами обладают трехблочные сополимеры, имеющие концевые полистирольные блоки, а также аналогичные блоксополимеры изопрена со стиролом или а-метилстиролом. Для достижения оптимальных свойств тройных блоксополимеров необходимо регулировать молекулярные массы блоков при синтезе, что легко осуществляется при их получении с использованием живущих полимеров. Обычно молекулярная масса блоков полистирола варьируется от 2000 до 100 000, а полибутадиеновых блоков — от 5000 до 200000. [c.195]

Первая стадия полимеризации — получение литийполистиро-ла — проводится при 35—40 °С с отводом тепла через рубашку с помощью холодной воды. Через 1—2 ч достигается полная конверсия мономера, после чего температуру понижают до 30 °С и в аппарат медленно подают бутадиен. Вторая стадия — получение блоксополимера стирола и бутадиена проводится при 50—60 °С Б течение 2—5 ч. По окончании полимеризации бутадиена в полимеризатор вводят оставшуюся половину стирола. Третья стадия — получение трехблочного сополимера полистирол-полибутадиен-по-листирол — проводится при 50—60 °С в течение 0,5—2,0 ч. Тепло, выделяющееся при полимеризации на второй и третьей стадиях, отводится промышленной циркуляционной водой. Четвертая стадия— дополимеризация — проводится при 70—80°С в течение 2 ч для снижения содержания свободного стирола в блоксополимере при этом достигается практически полная конверсия мономеров. [c.281]

Образование двухблочного сополимера осуществляется в полимеризаторе 5 до полной конверсии бутадиена. Живой двухблочный сополимер поступает на смешение с оставшимся количеством стирольной шихты в интенсивный смеситель 62, откуда реакционная масса подается в полимеризатор 5з на получение трехблочного сополимера. Полимеризация осуществляется при 40—60 °С, общее время процесса 8—10 ч. Тепло, выделяющееся при полимеризации, отводится водой, подаваемой в рубашки полимеризаторов [c.84]

По достижении полной конверсии мономеров трехблочный сополимер подается на дезактивацию катализатора и стабилизацию полимера, эти процессы осуществляются в интенсивном смесителе 63 при смешении полимеризата с раствором ионола в то.луоле. Дозировка ионола составляет 1,0ч. (масс.) па 100 ч. (масс.) полимера. Заправленный стабилизатором полимеризат постунает на переработку по описанной выше схеме. [c.84]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология