Колонки с малым содержанием жидкой

Выбор газа-носителя зависит, главным образом, от нагрузки неподвижной жидкой фазы, она же определяет оптимальный диапазон скоростей газов. Легкие газы-носители (водород, гелий) лучше применять для колонок с малым содержанием НЖФ, которые работают с высокими скоростями потока для быстрых аналитических разделений. Тяжелые газы-носители (азот, аргон) наиболее пригодны для колонок с высоким содержанием НЖФ, которые работают с оптимальной скоростью потока в препаративном режиме. [c.53]

Из приведенных рассуждений видно, что применение газов-носителей, имеюш,их малую плотность, делает допустимыми более высокие оптимальные скорости и, следовательно, дает возможность ускорить процесс хроматографирования. Однако для того чтобы одновременно достичь высокой скорости разделения и максимальной эффективности, необходимо работать на колонке с малым содержанием жидкой фазы. Уменьшение количества жидкой фазы, как указывалось в гл. IV, приводит к увеличению величины Р и ухудшению разделения при той же эффективности. [c.184]

Хорошую разделительную способность и емкость имеют также и высокоэффективные насадочные колонки [38]. Такого рода длинная и узкая колонка с однородным носителем и малым содержанием жидкой фазы имеет рабочие характеристики, аналогичные характеристикам капиллярной колонки увеличенного диаметра. Для сравнения на рис. 8.18 приведены хроматограммы, полученные с помощью высокоэффективной насадочной колонки длиной около 20 м и диаметром около 2,5 мм и капиллярной колонки длиной около 300 м и диаметром около 0,75 мм. Время элюирования компонентов на насадочной колонке гораздо меньше времени элюирования на капиллярной колонке. Для насадочной колонки необходимы очень высокие давления на входе ( 14 атм), и это затрудняет использование каких-либо методов ввода пробы, кроме введения с помощью шприца. Высокие скорости потока газа-носителя в таких колонках затрудняют их использование в комбинированных системах газовый хроматограф — масс-спектрометр. [c.264]

Наиболее явно различие между характеристиками наполненных и капиллярных колонок проявляется при сравнении величин р — отношений объемов газообразной и жидкой фаз в колонке. По данным ряда исследователей [33—35], эта величина для наполненных колонок составляет 6—30, лишь в редких случаях 50—60 (для колонок с очень малым содержанием жидкой фазы). Напротив, для капиллярных колонок характерны значения р, превышающие 50, а часто достигающие 500—1000[36]- [c.55]

Таким образом, в колонку с М, равным 1000, и веществом, имеющим объем удерживания равный 100, может быть введено около 1,5 сл пробы паро-газовой смеси в виде пробки. При /V = 10 ООО и Уд == 100 допустимое значение Уд уменьшается до 0,5 см , а при N = 500 и Уд = 100 оно увеличивается до 2,3 сж . Эти результаты показывают, что высокоэффективные колонки более чувствительны к отрицательному влиянию увеличения размера пробы, чем колонки с низкой эффективностью. Высокоскоростные колонки с низким содержанием жидкой фазы особенно чувствительны к тем ограничениям в отношении объема пробы, которые накладываются уравнением (IX. 6), так как в этих колонках величина Уд мала, в то время как величина N имеет те же значения, что и в колонках других типов. [c.196]

Возможность повышения скорости потока газа-носителя ограничена тем, что с увеличением скорости становится заметной массопередача в жидкой фазе давление на входе в колонку также не может быть выбрано сколь угодно высоким. Высота теоретической тарелки возрастает с увеличением скорости потока при высоком содержании неподвижной фазы, тогда как при низком содержании даже уменьшается (см. рис. 8), так что при малом содержании неподвижной фазы можно применять высокие скорости потока. [c.98]

В аналитических или препаративных колонках, работающих в нормальных условиях, не происходит сколько-нибудь значительного перераспределения содержания жидкой фазы на носителе. Такое перераспределение происходит обычно в колонках, работающих с перегрузкой, а поскольку с перегрузкой работает большинство препаративных колонок, то это явление происходит гораздо чаще, чем кажется. Вследствие малой эффективности многих препаративных колонок отделение жидкой фазы от носителя часто остается незамеченным. При введении в колонку проб больших величин, превышающих емкость колонки, концентрация компонентов разделяемой смеси в жидкой фазе оказывается очень высокой. При этом происходит не только растворение компонентов разделяемой смеси в жидкой фазе, но и заметное растворение в пробе жидкой фазы. По мере прохождения компонентов смеси через колонку происходит расширение хроматографической полосы и уменьшение локальной концентрации компонентов. Вследствие этого уменьшается концентрация жидкой фазы, растворенной в разделяемой пробе, и она вновь осаждается на носителе. Весь этот процесс происходит на начальном участке колонки длиной около метра. В результате носитель в начальном участке колонки остается без жидкой фазы, а за этим участком образуется область с повышенной концентрацией жидкой фазы. Такое локальное повышение концентрации жидкой фазы приводит к расширению хроматографической полосы вследствие увеличения времени пребывания разделяемой смеси и уменьшению эффективности колонки. Носитель на начальном участке колонки, лишенный жидкой фазы, действует как перколяционный фильтр, через который проходит разделяемая смесь прежде, чем она попадет в область с носителем, покрытым жидкой фазой, где и происходит ее разделение. [c.119]

Мы провели несколько опытов для изучения действия серы на разные нефтяные фракции и для выяснения распределения сернистых соединений до и после эксперимента. Дистилляты и остатки из нефтей с малым содержанием серы подогревались с 5% мелкой серной пудры до 160—180° С в течение 5 ч в баллоне, снабженном механической мешалкой и холодильником. Непрореагировавшая сера и сероводород удалялись при энергичном перемешивании с ртутью из продуктов реакции в течение 5 ч при температуре окружающей среды. Жидкий продукт хроматографировали в колонке после отделения (при помощи экстрактора Сокслета) от ртути и образовавшихся сульфидов серы. Результаты этих опытов (два примера) помещены в табл. 1 и 2 и позволяют сделать следующие выводы. [c.151]

Любой носитель жидкой неподвижной фазы, в том числе и стенки капиллярных трубок, способен в большей или меньшей степени адсорбировать молекулы разделяемых веществ. Благодаря весьма малому относительному содержанию жидкой фазы в капиллярных колонках даже незначительное проявление адсорбционной активности вызывает заметное искривление изотермы сорбции, что немедленно приводит к резкому снижению эффективности разделения и к искажению формы пиков, приобретающих сильно размытый задний фронт. Поэтому в капиллярной хроматографии большое внимание уделяется разработке способов снижения остаточной адсорбционной активности колонок. [c.87]

Влияние количества жидкой фазы. При малых нагрузках эффективность хроматографических колонок малого диаметра с увеличением содержания жидкой фазы (в %) обычно проходит через минимум [41. Вопрос о влиянии количества жидкой фазы иа эффективность препаративных колонок мало исследован. [c.9]

В том случае, когда проба содержит мало воды и нельзя применить в качестве жидкой фазы полиэтиленгликоль, на входе колонки помеш,ают карбид кальция слоем в 2 см, с которым вода реагирует с образованием ацетилена. На хроматограмме появляется четкий острый пик ацетилена. Когда содержание воды в пробе больше 10%, вся вода не успевает прореагировать и в результате получаются два пика—ацетилена и избыточной воды. В таком случае необходимо уменьшить количество пробы. Нитрид магния, который с водой образует аммиак, менее удобен, поскольку пик аммиака несимметричен. [c.157]

В начальном периоде развития метода ГЖХ для анализа пептидов было вполне достаточно обычных колонок с высоким содержанием набивки, так как исследователи имели дело только с метиловыми эфирами N-ТФА-дипептидов, которые достаточно летучи и позволяют проводить анализ на таких колонках в разумное время. Однако для дипептидов с высоким молекулярным весом приходилось мириться с очень - большими временами удерживания. Все имеющиеся в литературе данные по удерживанию были рассчитаны для таких сильно нагруженных колонок (см. табл. 1) с изотермическим режимом. Газохроматографический анализ полного ряда пептидов, от низкомолекулярных дипептидов и даже аминокислот до высокомолекулярных олигопептидов, проводится преимущественно в мало загруженных колонках с 1—5% жидкой фазы на силанизированном [c.149]

В опытах по извлечению озокерита из руд сжатыми газами были получены более высокие выходы озокерита-сырца, чем при экстракции руды бензином. Это объясняется более тесным контактом газа с рудой, обусловленным лыми размерами молекул газа и его малой вязкостью, отсутствием набухания руды при соприкосновении с газом и тем, что влажность руды не оказывает влияния на экстракцию из нее озокерита газом. Кроме того, газ извлекает из руды не только твердые углеводороды, но и жидкие, поэтому получаемый озокерит содержит некоторое количество масел, которые при бензиновой экстракции озокерита из руды удаляются в процессе отгонки растворителя. Опыты показали, что при увеличении времени контакта газа с рудой создаются более благоприятные условия для насыщения газа озокеритом. В одном из опытов колонка с рудой выдерживалась под давлением газа до начала его циркуляции в течение часа, содержание озокерита в газе увеличилось при этом до 624 г нм . Если исходить из средней величины содержания озокерита в газе при 100° С и 100 ат, равной 300 г нл , то следует, что на извлечение 1 кг озокерита из руды следует пропустить 6 кг газа, так как вес 1 мле пропан-пропиленовой фракции при 1 ат и 20° С составляет 1,8 кг. Степень сжатия газа в процессе экстракции во всех опытах была невелика, порядка 2—2,5. [c.80]

Из приведенного соотношения видно, что если коэффициент распределения данного вещества будет незначителен, то содержание этого вещества в неподвижной жидкой фазе будет малым по сравнению с его содержанием в газовой фазе. Поэтому такое вещество будет быстро передвигаться через колонку, так как оно мало удерживается неподвижной фазой. Если коэффициент распределения другого вещества имеет большую величину, то значительная часть этого вещества будет находиться в неподвижной [c.52]

Контроль содержания малых и следовых количеств углеводородов в настоящее время почти всегда выполняют по методу газовой хроматографии. Тир [314] описал способ определения углеводородов в воздухе и в жидком кислороде, который пригоден для решения и других сходных проблем. Пробу газа объемом 50—1000 мл пропускают через адсорбционную колонку длиной 10 мм и диаметром 1 мм, выдерживаемую при температуре —78°. Колонка наполнена мелкопористым силикагелем (величина его зерен составляет 0,12—0,2 мм). Адсорбер Тира, одновременно играющий роль дозатора, показан на рис. 52. В газовом хроматографе его размещают непосредственно перед колонкой по ходу потока газа-носителя. В процессе обогащения газ-носитель попадает из трубки 1 через клапан 2 в трубку 3, а проба анализируемого газа через подводящую трубку 4 поступает в адсорбер 7 и далее направляется в трубку 6. После окончания обогащения адсорбер закрывают и нагревают до -1-40°. Затем током газа-носителя, проходящего из трубки / через клапан 5 в трубку 3, вымывают обогащенную пробу в хроматографическую колонку. Колонка, на которой происходит разделение, заполнена силикагелем. Длина колонки 2 м, диаметр 2 мм. В последнее время для разделения углеводородов все большее значение приобретают колонки, наполненные [c.120]

Огромное значение имеет тепловой режим колонки. При всех приведенных выше рассуждениях, говоря о тепловом обмене пара и жидкости, мы не принимали во внимание тепловой обмен колонки с окружающей средой. Допустим, что в комнате температура выше, чем на одно из тарелок. Тогда на этой тарелке, вследствие подогрева снаружи, начнется испарение более высококипящего компонента и повышение его концентрации в парах вплоть до установления соответствующего равновесия то же случится на всех расположенных выше тарелках, так как на них содержание вышекипящего вещества должно быть меньше, а потому и температура должна быть еще ниже. Естественно, что все это резко ухудшит работу колонки. Наоборот, если в комнате температура ниже, чем на какой-либо тарелке, на последней начнется частичная конденсация высококипящего компонента, и его концентрация в парах понизится, т. е. колонка станет работать как будто бы даже лучше. Однако усиленная конденсация высококипящего компонента приводит к большому увеличению объема жидкости в колонке, и колонка начинает заливаться этой жидкостью, как говорят, захлебываться . Это затрудняет работу на колонке, так как приходится терять время на устранение указанного явления. В случае использования колонок с насыпной насадкой появление избытка жидкости делает пленку стекающей жидкости более толстой и ухудшает обмен между паром и жидкостью, так как более глубокие слои жидкой пленки медленнее вступают в контакт с парами. Таким образом, как и при мало совершенных тарелках, жидкость преждевременно стекает на более низкий уровень в колонке, т. е. как бы уменьшается число теоретических тарелок колонки. Иными словами, охлаждение колонки, в конце концов тоже ведет к ухудшению ее работы, однако переохлаждение все же менее вредно, чем перегрев. [c.24]

Деядритовой солью называют кристаллическую разновидность Na l с разветвленной или звездообразной формой, отличающуюся высокой удельной поверхностью. Значительная поверхность кристаллов определяет сравнительно большую загрузочную емкость по отношению к жидким фазам — до 3%. С учетом большой плотности соли (1,1 г/см , т. е. в 2—4 раза больше, чем у диатомитовых носителей), относительное содержание жидкой фазы довольно велико даже при малом проценте загрузки. Дендритова соль содержит мало пылевидных частиц, благодаря чему колонки оказывают сравнительно низкое сопротивление потоку газа-носителя. [c.193]

Для газохроматографического анализа высококипящих ве-щест применяются колонки с малым содержанием ставд50нар-ной фазы на носителе [4, 5], короткие колонки [7] или высокая скорость газа-носителя [6, 7]. Однако эти меры не всегда дают положительный эффект при анализе полярных высококипящих веществ. Например, низкое содержание стащю-нарной жидкой фазы приводит к сильной асимметрии пиков [5, 7], короткие колонки имеют недостаточную эффективность [7], увеличение скорости газа-носителя сопровождается падением эффективности колонки и увеличением фона колонки, обусловленного уносом стационарной жидкой фазы [1—3]. [c.179]

Время удерживания пропорционально количеству нанесенной жидкой фазы (в граммах), поэтому при нанесении меньших количеств фазы анализ ускоряется. (Изменение времени удерживания в зависимости от содержания жидкой фазы показано на рис. 23.) Однако слишком малые количества неподвижной фазы могут привести к тому, что активные центры поверхности носителя окажутся не покрытыми пленкой жидкости. Это может вызывать необратимую адсорбцию или разложение пробы. Для исключения подобных явлений необходимо использовать высокоинертные носители типа аэропак 30 или газ-хром Р с малыми количествами жидкой фазы. Как тефлон, так и стеклянные шарики являются инертными, од1 ко эффективность колонок с такими носителями недостаточна для обеспечения анализа смесей стероидов, пестицидов или природных соединений. [c.68]

Сравнение результатов, полученных различными методами расчета, показывает, что точность их примерно одинакова. С точки зрения удобства пользования и быстроты расчета следует отдать предпочтение методам 1 и 2. При использовании метода 2 субъективные ошибки измерений величин, необходимых для расчета, меньше чем при других методах. Однако, как отмечает Дийкстра данный метод может привести к ошибкам в расчете состава смесей с отличающимися друг от друга значениями времени удерживания для разных компонентов смеси. Во избежание этого рекомендуется применять колонки с небольшим содержанием жидкой фазы (точнее с малым значением коэффициента С в уравнении ван Деемтера). Нужно отметить, что ширина полосы (метод 3) измерялась компаратором. При измерении ее линейкой точность результатов снижается в среднем на 1—2%. [c.26]

Если один из компонентов сорбируется очень сильно по сравнению с другими, то в состоянии насыщения адсорбент будет обогащен этим компонентом. В этом случае в первональный период адсорбент будет полностью очищать смесь от этого компонента. Если исследуемый газ не пропускать через колонку, а только привести его в контакт с адсорбентом, то при большой разнице в сорбции различных компонентов смесь может быть очищена от наиболее сорбируемых компонептов. Эта очистка смеси от некоторых компонентов (т. е. разделение смеси) может произойти и в том случае, если поглощаемого компонента много, а непоглощаемого мало. Типичным примером подобного разделения является выделение гелия из углеводородного природного газа или из воздуха. Даже при небольшом содержании гелия активированный уголь, охлаждаемый жидким азотом, практически полностью разделит смесь. Гелий останется в свободном виде, а углеводородные газы, а также азот, кислород и многие другие практически полностью будут адсорбированы углем. [c.126]

Эффективность колонки улучшается, если 1) используются частицы малого диаметра, равномерно заполняющие колонку 2) разделение проводится при наименьшей хфактйчео-ки возможной температуре, если только вязкость неподвижной жидкой фазы не слихшсом увеличивается 3) содержание [c.28]

В том случае, когда проба содержит мало воды и [ельзя применить в качестве жидкой фазы полиэтилен-ликоль, на входе колонки помещают карбид кальция лоем в 2 см, с которым вода реагирует с образованием щетилена. На хроматограмме появляется четкий острый [ик ацетилена. Когда содержание воды в пробе больше 10%, 8СЯ вода не успевает прореагировать и в результате юлучаются два пика—ацетилена и избыточной воды. [c.157]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология