Метилциклогексанон расщепление

Водород в момент выделения восстанавливает пулегон до ментола нагревание с водой под давлением вызывает гидролитическое расщепление семициклической двойной связи, приводящее к образованию метилциклогексанона [c.827]

Оптически активные гидразоны, гидразиды, семикарбазиды были получены и из других соединений [63]. Испытание возможности их использования для расщепления проводилось в основном на тех же объектах — бензоине, гидратроповом альдегиде, 3-метилциклогексаноне. [c.106]

По аналогии с поведением 2-метилциклогексанона можно ожидать, что при метилировании а-декалона I атаке предпочтительно будет подвергаться атом водорода в положении 9, но прямое алкилирование приводит к образованию в качестве главного продукта 2-метильного производного. Различные косвенные методы алкилирования у Сд включают блокирование 2-метиленовой группы. По одному из методов (Джонсон, 1947) конденсируют кетон I с этилформиатом и оксиметиленовое производное II превращают в О-изопропильное производное III путем алкилирования иодистым изопропилом. Оксиметиленовое производное II, подобно енолу 1,3-дикетона, образует гибридный енолят, в котором отрицательный заряд распределен между кислородом и углеродом и направление алкилирования такой системы зависит от ее строения, характера алкил ирующего агента и условий реакции при алкилировании в ацетоне в присутствии карбоната натрия главным образом получается 0-алкильное производное (метод Клайзена). В приведенном случае соединение II образует С-алкильное производное при действии иодистого метила и 0-алкильное производное — при действии иодистого изопропила. Из эфира III может образоваться только желаемый продукт ангулярного метилирования IV. Блокирующую группу затем удаляют путем кислого гидролиза эфира енола и щелочного расщепления V [c.524]

В случае пирролидинового енамина 2-метилциклогексанона такой вывод сделан в результате изучения спектров ядерного магнитного резонанса [38]. В спектре соединения X IX (R =СНз) обнаружен пик метильной группы, расщепленный соседним атомом водорода в дублет. Пик винильного атома водорода, который отсутствует в енамине С, расщепляется в триплет соседней метиленовой группой. Строение пирролидинового енамина 2-фенил-цнклогексанона (X IX, R = eHs) установлено при изучении ультрафиолетового спектра, свидетельствующего об отсутствии сопряжения с бензольным ядром [146]. [c.23]

Спустя более чем 100 лет Корнфорз, Хантер и Поп.как [51 использовали эту реакцию для определения схемы изотопного распределения в холестерине, полученном биосинтезом из меченой уксусной кислоты. При его расщеплении высвобождается кольцо А в виде 2-метилциклогексанона (I), который по реак[1пи Шмидта превращали в лактам (2), а последний путем гидролиза и метилирования— в бетаин (З). При нагревании этого бетаина с К. г. [c.78]

При этом аддукт Михаэля (75) образуется очень легко и без полимеризации енона разбавленная щелочь вызывает циклизацию, дегидратацию и расщепление связи углерод-кремний. Более замешенный енолят 2-метилциклогексанона был успешно получен с помощью следов грег-бутоксида калия, но метод с три-метилсилиловыми эфирами енолов и метиллитием был также использован для приготовления этого и альтернативного енолята [257]. [c.618]

Известен и несколько иной вариант, в какой-то мере напоминающий расщепление спиртов через моноалкилфталаты. При этом в качестве соединительного звена используют нехиральные бифункциональные соединения, содержащие гидразиногруппу (для связывания с карбонильным соединением) и карбоксигруппу (способную к солеобразованию с оптически активными основаниями). Таким путем были расщеплены 3-метилциклогексанон и гидратроповый альдегид. [c.58]

Комплексообразователями могут служить и алкалоиды. Так, например, бруцин дает с рацемическими третичными ацетиленовыми спиртами типа (74) диастереомерные комплексы, менее растворимый из которых выпадает в осадок. Аналогично с помощью бруцина получали оптически активные галогеналкинолы (74 К = А1кСНС1—), а также 2,3-ди-бромбутан [52]. Вместо бруцина при расщеплении ацетиленовых спиртов использовали также спартеин [53]. Описано и использование хиральных диацетиленовых гликолей (75) для расщепления рацемических карбонильных соединений, например 3-метилциклогексанона и 3-метил-циклопентанона [54]. [c.60]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология