Диацетиленовые гликоли

Исходным веществом для синтеза Се-дикетона LXI послужил бутин-З-ол-2. Св-Дикетон получен в результате конденсации бутин-З-ола-2 в присутствии кислорода и хлорной меди с образованием диацетиленового гликоля (СХС) [19, 127], после- [c.184]

ГИДРИРОВАНИЕ ДИАЦЕТИЛЕНОВОГО ГЛИКОЛЯ НА РОДИЕВОМ И ПАЛЛАДИЕВЫХ КАТАЛИЗАТОРАХ НА НОСИТЕЛЯХ [c.244]

Ранее было показано [1,2], что конечным продуктом реакции гидрирования диацетиленового гликоля на скелетном никелевом катализаторе является предельный гликоль. Хроматографический анализ продуктов реакции на промежуточных этапах гидрирования показал [2], что в катализате присутствуют диеновый и этиленовый гликоли. Замечено также образование в незначительных количествах душистых веществ. Промежуточные продукты гидрирования диацетиленового гликоля могут представить интерес как исходные вещества ддя синтеза новых соединений. Подбирая соответствующие условия (катализатор, растворитель), можпо было надеяться получить значительный выход того или [c.244]

Гидрирование диацетиленового гликоля на родиевом и палладиевом катализаторах на носителях, [c.412]

Если в химическом катализе скорость реакции является экспоненциальной функцией энергии активации, то в электрохимических реакциях она экспоненциально зависит также от потенциала электрода. Например, на никеле, кобальте и железе тройная связь диацетиленового гликоля электрохимически восстанавливается глубже, чем каталитически [17]. [c.9]

В 1939 г. Залкинд и Айзикович [7] распространили реакцию распада ацетиленовых гликолей на диацетиленовые гликоли и разработали на ее основе метод синтеза диацетиленовых спиртов [c.31]

В литературе описано применение серебряной соли диацетилена в реакции с алифатическими альдегидами, которая приводит к образованию диацетиленовых гликолей [556], Однако в таком варианте реакция взаимодействия диацетилена с альдегидами не получила распространения. [c.89]

Реакция проводится в абсолютном эфире при температуре ог —30 до +15 С и приводит с хорошим выходом к диацетиленовым гликолям гетероциклического ряда, синтезированным авторами с целью изучения их биологической активности. [c.102]

Разложение диацетиленовых гликолей в присутствии щелочных агентов [c.181]

Гидрирование самых разнообразных ацетиленовых спиртов, гликолей, диацетиленовых гликолей и их сложных и простых эфиров изучали Ю. С. Залькинд е сотрудниками [36—39]. Ацетиленовые и диацетиленовые спирты в присутствии платиновой черни или коллоидального палладия гидрируются, присоединяя четыре или восемь атомов водорода и п[)евращаясь в соответствующие предельные спирты. Почти аналогично ведут себя ацетиленовые а-гликоли. Так, например, 1,2,4-трифенилбутин-3-диол-1,2 над коллоидальным палладием гидрируется с постоянной скоростью [c.355]

Диацетиленовый гликоль (ССХIV), полученный взаимодействием 2,7-октандиона с двумя молями ацетиленида лития, служит промежуточным соединением при синтезе 15,15 -дегидро- -каротина [212]. [c.189]

Реакция Гриньяра. Инхоффену с сотр. [1141 удалось получить р-каротин при взаимодействии магнийорганического производного диацетилена с Р-С -кетоном XIV. Образовавшийся при этом диацетиленовый гликоль LVII был превращен в результате частичного гидрирования и последующей обработки РгЦ в Р-каротин с низким выходом. [c.198]

Группой авторов [33.1 было показано, что реакция применима к пропаргиловым спиртам они использовали ее при синтезе витамина А другие примеры были приведены Джонсом и сотр. [34 . Фенилпропиоловая кислота (I) сначала восстанавливается в фенил-пропаргиловый спирт, который дает комилекс, разлагающийся водой с образованием коричного спирта. В примере 2 диацетиленовый гликоль (а) восстанавливается в диэтиленовын гликоль (б), содер- [c.176]

Диацетиленовые гликоли, триэтилсилан Продукт присоединения по одной тройной связи RR (OH) [Si( jH,)3= H i= (OH)RR HjPt le в изопропиловом спирте [652] [c.445]

Пропаргиловый альдегид при действии магнийорганических соединений образует алкилпропаргиловые спирты НС = H(OH)R и диацетиленовые гликоли НС = ССН(ОН)С = H(OH)R [ 189]. [c.112]

Этерификацией диацетиленовых гликолей X хлористым бензоилом получены соответствующие дибензойные эфиры 1,4-бцс-(1-алкил-2,6-дифепил-4-оксипиперидил-1)бутадиина-1,3 (XI). Для доказательства того, что в реакцию этерификации вступают обе гидроксильные группы, дибензоаты диацетиленовых гликолей XI были получены непосредственно окислительной конденсацией бензоатов 1-алкил-2,6-дифенил-4-этинилпиперидолов-4. Строение всех полученных соединений подтверждено ИК-спектрами, данными количественного элементарного микроанализа, а индивидуальность контролировалась тонкослойной хроматографией. [c.165]

Некоторую ясность в характер превращения диацетиленового гликоля при его каталитической гидрогенизации вносит хроматографический анализ (см. таблицу ). Условия анализа детектор пламенно-ионизационный колонка из нержавеющей стали —100 X 0,4 сл, заполненная твердой фазой цеЛит-545 жидкая фаза — полиэтилепгликольадипинат 15 %-ный газ-носитель — Нг (45 мл1мину, 170 °С. Из таблицы видно, что состав катализата зависит как от [c.244]

Зависимость состава катализата от кэличества присоединившегося водорода при гидрировании диацетиленового гликоля на палладиевых и родиевом катализаторах на носителях [c.245]

Таким образом, каталитическая гидрогенизация диацетиленового гликоля зависит как от природы активного металла, так и от природы носителя. Для получения предельного гликоля наилучшими катализаторами являются Pd/BaS04, Bh/AljOg, а для получения душистых веществ — Pd-чернь, Pd/Al Og, Pd/ a Og. [c.246]

Диглицидиловые эфиры диацетиленовых гликолей получили реакцией окислительной димеризации по Глазеру. При окислении хлоргидриновых эфиров этинилкарбинолов в присутствии однохлористой меди с последую-ш им дегидрохлорированием полученных диацетиленовых эфиров или непосредственным окислением глицидиловых эфиров этих карбинолов с высокими выходами образуются соответствуюпще диацетиленовые бис-эпоксиэфиры 16]. [c.342]

Диглицидиловые эфиры ацетиленовых и диацетиленовых гликолей с би-4>ункциональными соединениями, содержащими подвижные атомы водорода (диамины, б с-фенолы, дикарбоновые кислоты), в зависимости от характера второго компонента и условий синтеза образуют отвержденные или способные к отверждению эпоксидные смолы с тройной связью. [c.343]

Синтезированы глицидидовые эфиры ацетиленовых спиртов, винилэтинилкарбинолов, ацетиленовых и диацетиленовых гликолей. [c.417]

Достаточно надежные результаты дает лабораторный способ получения диацетилена (Тедеши и Браувг (127]), основанный на реакции Залкинда [7] последовательного распада диацетиленовых гликолей на диацетиленовые спирты и диацетилен под влия- I нием щелочных агентов 5 [c.22]

На примере 2,7-диметилоктадиин-3,5-диола-2,7 было показано, что этот распад происходит в две стадии при нагревании от 75 до 130°С в присутствии углекислого калия, гидроокиси бария или гидроокиси кальция. Фундаментальное и систематическое изучение этой реакции (Ходкевич [146]) показало, что, варьируя условия реакции (природу и количество щелочного агента, растворитель, температуру, время), можно получать с хорошими выходами из диацетиленовых гликолей диацетиленовые спирты, а есди исходным веществом служит диацетиленовый спирт, то — диацетиленовые углеводороды по схеме [c.31]

Возможность получения магнийорганических производных диацетиленов имеет большое значение при построении систем, содержащих сопряженные двойные и тройные связи. Такие системы можно получать через соответствующие диацетиленовые гликоли и спирты, например при конденсации димагнийбромдиацетилена с формальдегидом, ацетальдегидом, ацетоном, ацетофеноном [11, 152], бензальдегидом, бензофеноном и циклогексаноном [565]. Широко используется эта реакция для введения различных группировок в диацетиленовые соединения, а также для построения алициклических замещенных кумуленов (Больман и сотр. (148, 564]),Примером мощет служить реакция с непредельными цикли- [c.93]

Подобным образом были получены диацетиленовые гликоли из Р-ионона, Р-Схв кетона, Р-С14- и р-С э-альдегидов, использованные в качестве промежуточных продуктов синтеза в ряду каротинои-дов [157]. [c.94]

С целью получения диацетиленовых гликолей конденсацию диацетилена с альдегидами можно проводить в абсолютном эфире или тетрагидрофуране с трехкратным количеством альдегида. Специфичность условий взаимодействия диацетилена с альдегидами объясняется прежде всего их неустойчивостью в щелочной среде и склонностью к конденсациям (типа альдольной и кротоно- ой), вероятность которых для высших альдегидов уменьшается. Во избежание этого в случае формальдегида рекомендуется брать <его в виде полимера — параформальдегида, который медленно деполимеризуется в условиях реакции. В случае ароматических альдегидов щелочная среда создает благоприятные условия для [c.100]

При конденсации диацетилена с циклопентаноном, циклогекса-ыоном (в эфире при —70° С) третичные диацетиленовые спирты алифатического ряда получаются с выходом 80—96%. Конденсация диацетилена с этими же кетонами в тетрагидрофуране или в эфире при —30°С приводит к образованию дитретичных диацетиленовых гликолей алициклического ряда, выделяемых также с хорошим выходом. При взаимодействии диацетилена с дипропилкетоном, ме-тилэтилкетоном в тех же условиях были получены третичные диацетиленовые гликоли алифатического ряда. [c.101]

Дивторичные и дитретичные диацетиленовые гликоли — кристаллические продукты, устойчивые при хранении в обычных условиях, растворимы в спирте, эфире, бензоле, малорастворимы в гек-сане и четыреххлористом углероде. [c.101]

Описанные примеры свидетельствуют о широком применении реакции диацетилена с карбонильными соединениями в качестве удобного метода синтеза разнообразных оксисоединений диаце-тилбнового ряда. С помощью этой реакции были получены неизвестные ранее представители диацетиленовых соединений, а также те из них, которые получались путем магнийорганических синтезов или методом окислительной димеризации. Последний метод оказался непригодным для синтеза, налример, диаромати-ческих диацетиленовых гликолей из моноацетиленовых спиртов [347]. Несомненно, что конденсация диацетиленов с карбонильными соединениями в щелочной среде относится к числу перспективных путей использования промышленного диацетилена. [c.103]

Изучение химии функциональных производных диацетилена имеет большое значение в исследованиях биогенеза природных полиинов, а также представляет и самостоятельный интерес. Благодаря высокой реакционной способности эти соединения являются удобными исходными веществами в синтезах практически полезных продуктов и полупродуктов. Для этого могут быть использованы, например, диацетиленовые гликоли, из которых различными методами получаются полиины или их производные. Особенно удобен для этих целей метод Джонса [10б] (см. стр. 34), позволяющий применять в качестве исходных симметричные и несимметричные (первичные, вторичные и третичные) диацетиленовые гликоли алифатического и ароматического рядов. [c.173]

Для синтеза симметричных диацетиленовых гликолей к димаг-Еийбромдиацетилену в абсолютном эфире медленно прибавляют раствор альдегида или кетона [106, 148, 152, 565, 787] [c.179]

Несимметричные диацетиленовые гликоли получаются анало -гично из магнийбромпроизводных первичных или третичных диацетиленовых спиртов с альдегидами, кетонами или окисью этилена [205, 367, 786, 788] [c.179]

Синтез дипервичных, дивторичных и дитретичных диацетиленовых гликолей [592, 593]. К суспензии 15 г КОН в 30 мл тетрагидрофурана при —30° G [c.180]

Аналогично диацетиленовые гликоли получают из циклогексанона, цик-лопентанона, ацетона, формальдегида (в виде параформальдегида) и бензил-метилкетона (выходы 43—90%). [c.181]

Для получения первичных, вторичных и третичных диацети- леновых спиртов могут быть использованы диацетиленовые гл и-коли, содержащие хотя бы одну третичную гидроксильную группу. Реакция Фаворского 1197] щелочного расщепления третичных а-ацетиленовых спиртов под влиянием щелочц с образованием кетона и ацетиленового углеводорода получила большое распространение в ряду моноацетиленовых карбинолов [198—204, 790]. Она была распространена и на дитретичные диацетиленовые гликоли (Залкинд и Айзикович [7]), в результате чего были получены третичные диацетиленовые спирты [c.181]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология