Окисление циклогексанола азотной кислотой кинетика

ИССЛЕДОВАНИЯ КИНЕТИКИ ОКИСЛЕНИЯ ЦИКЛОГЕКСАНОЛА АЗОТНОЙ КИСЛОТОЙ [c.156]

Обоснованный выбор оптимальных условий для промышленного производства адипиновой кислоты невозможен без знания кинетики основных реакций, протекающих при окислении циклогексанола азотной кислотой. [c.156]

Для расчета времени, в течение которого должна быть достигнута однородность реакционной смеси, воспользуемся данными по кинетике окисления циклогексанола азотной кислотой . Пользуясь приведенными в этой работе величинами константы скорости реакции окисления циклогексанола при 14° С (2,5 10 сек ) и энергии активации (15 850 кал моль), находим, что при 65° С константа скорости реакции окисления имеет значение 166 10" сек (при условии, что влияние температуры на скорость окисления циклогексанола одинаково в интервале 14—65° С). Отсюда время, за которое циклогексанол практически нацело прореагирует с азотной кислотой до промежуточных соединений, образующихся в этой реакции, составляет около 20 сек. [c.226]

Таким образом, при низкотемпературном окислении циклогексанола оптимальная концентрация азотной кислоты определяется условиями диссоциации азотистой кислоты. Вопрос об оптимальной концентрации азотной кислоты при высокотемпературном окислении связан с условиями образования радикалов и будет рассмотрен одновременно с кинетикой окисления циклогексанола. [c.156]

Исследования кинетики этих реакций были проведены лишь в самые последние годы. Было изучено превращение КНК в адипиновую кислоту , окисление циклогексанона метаванадатом аммония в среде серной кислоты окисление азотной кислотой полугидрата циклогександиона и некоторых других промежуточных соединений, образующихся при окислении циклогексанола Большинство этих реакций относится к классу катализируемых протонными кислотами. Поэтому обсуждению результатов работ по кинетике целесообразно предпослать краткое изложение основных представлений теории катализа протонными кислотами. [c.156]

Кинетику окисления циклогексанола и циклогексанона азотной кислотой исследовали ван Ассельт и ван Кревелен В табл. 30 приведены значения констант скорости окисления циклогексанола и циклогексанона при различных концентрациях азотной кислоты, температурах, в присутствии катализаторов (солей меди и ванада-тов) и без них. [c.159]

Исследования кинетики превращения КНК в адипиновую кислоту показывают, что при выборе оптимальной концентрации азотной кислоты и температуры окисления циклогексанола нужно стремиться к подавлению реакции образования 0,6-динитрогексановой кислоты. [c.163]