Окисление циклогексанола азотной кислотой

Описанный двухстадийный метод получения адипиновой кислоты включает окисление циклогексана воздухом и окисление циклогексанола азотной кислотой, соответствующие установки разделения и очистки продуктов все это связано с повышенными капиталовложениями. В то же время попытки одностадийного окисления циклогексана в среде оксидата дают низкий выход адипиновой кислоты. [c.394]

Адипиновая кислота получается при окислении циклогексанола азотной кислотой или марганцевокислым калием [c.200]

Окисление циклогексанола азотной кислотой. (Работу проводят под тягой). [c.139]

Окислением циклогексанола азотной кислотой или каталити-чески, кислородом воздуха, получают адипиновую кислоту [c.554]

Адипиновая кислота (окисление циклогексанола азотной кислотой). [c.193]

Выделение адипиновой кислоты из реакционной смеси. Адипиновую кислоту (/,ср= 153 °С) получают окислением циклогексанола азотной кислотой. Реакционная смесь представляет собой водный раствор, содержащий, кроме адипиновой кислоты некоторое количество побочных продуктов реакции (щавелевая, янтарная, глутаровая кислоты и др.), а также часть непрореагировавшей азотной кислоты [138]. [c.120]

Уравнение окисления циклогексанола азотной кислотой, например, удобно составить следующим образом [c.141]

При окислении циклогексанола азотной кислотой в присутствии N H VOg при 50—60° образуется более 70% адипиновой кислоты. Один из аналогичных методов каталитического окисления применяется для получения адипиновой кислоты при синтезе найлона (стр. 503). Метод окисления азотной кислотой довольно широко применяется для превращения и других полиметиленовых углеводородов и их производных в соответствующие двухосновные кислоты, а также при изучении строения различных терпенов и иных природных веществ. [c.227]

Таблица 12. Состав дикарбоновых кислот, образующихся при окислении циклогексанола азотной кислотой

На рис. XI.3 приведена технологическая схема получения адипиновой кислоты окислением циклогексанола азотной кислотой. [c.682]

Механизм, в результате которого уксусная кислота н смеси серной и уксусной кислот увеличивают выход при окислении трет-бутилциклогексана двуокисью азота, точно не выяснен. Но при исследовании окисления циклогексанола азотной кислотой была выделена в качестве промежуточного соединения (4) нитроловая кислота, которая легко гидролизовалась разбавленной соляной кислотой с образованием адипиновой кислоты. Вполне возможно, что при окислении трет-бутилциклогексана двуокисью азота кислоты, содержащиеся в циклановой фазе, катализируют разложение или гидролиз азотистых промежуточных соединений. Только серная кислота, которая не смешивается с циклановой фазой, не увеличивает выхода двухосновной кислоты. [c.312]

Изучалось влияние давления при окислении циклогексанола азотной кислотой без катализатора [19]. Заметного влияния на выход адипиновой кислоты давление не оказывает и его применение оправдано лишь улучшением условий для последующей абсорбции окислов азота, [c.103]

В английском патенте [64] описан способ окисления циклогексанола азотной кислотой в присутствии соединений ванадия. Циклогек-санол и раствор азотной кислоты непрерывно вводят в реактор в таком соотношении, что концентрация азотной кислоты поддерживается 40-60 вес.%. [c.106]

Английская фирма "Ай-Си-Ай" имеет патент [343] на способ выделения чистой янтарной кислоты из побочных продуктов, образующихся при получении адипиновой кислоты окислением циклогексанола азотной кислотой. Раствор дикарбоновых кислот упариваю при остаточном давлении 100 мм рт. ст. при температуре 75°, затем охлаждают и фильтруют. Большая часть азотной кислоты, часть органических кислот и медно-ванадиевый катализатор уходят с фильтратом. В осадке остается 6% адипиновой, 18% глутаровой и 55% янтарной кислот. При 90° осадок перекристаллизовывается дважды из воды о промежуточной получасовой обработкой раствора активированным углем, взятый в количестве 0,5%. Очищенная таким образом янтарная кислота имеет точку плавления 184-185°, выход - 38%, [c.141]

Образование адипиновой кислоты вследствие окисления циклогексана азотной кислотой рассматривалось еще в работах С. С. Наметкина и М. И. Коновалова в связи с изучением реакции нитрования циклогексана. Непосредственное окисление циклогексанола азотной кислотой впервые было осуществлено в 1903 г. [c.18]

Е. Н. Зильберман, С. И. Суворова и 3. С. Смолян установили, что выход адипиновой кислоты при некаталитическом окислении циклогексанола азотной кислотой составляет 79% от теоретического. При применении метаванадата аммония выход адипиновой кислоты увеличивается до 83%, при применении меди— до 82%. Применение же смешанного медно-ванадиевого катализатора повышает выход адипиновой кислоты до 90—95% от теоретического. [c.19]

В процессе окисления циклогексанола азотной кислотой вы- деляется большое количество газов, в основном окислов азота. При абсорбции окислов азота водой с последующим возвращением регенерированной азотной кислоты в цикл, расход последней на получение адипиновой кислоты значительно сокращается, так как окись и двуокись азота при этом почти полностью абсорбируются, а в качестве нерегенерируемых азотсодержащих газов теряются лишь закись азота и азот. Предложенные в ГИАП абсорбционные схемы регенерации азотной кислоты работают под давлением 3, 5 и 7 атм, в связи с чем целесообразно процесс окисления циклогексанола проводить при этих же давлениях. [c.20]

На рис. 1 и 2 приведены данные о выходе продуктов реакции при некаталитическом окислении циклогексанола азотной кислотой в интервале избыточных давлений от 1 до 15 ат. [c.21]

Суммирование уравнений (11), (12) и (13) дает стехиометрическое уравнение реакции окисления циклогексанола азотной кислотой [c.24]

Это уравнение объясняет факт образования закиси азота и элементарного азота при окислении циклогексанола азотной кислотой, а также правильно передает установленные в эксперименте количественные соотношения между этими соединениями и адипиновой кислотой (см. табл. 1). [c.24]

Представляется вероятным, что на последующих стадиях окисления циклогексанола азотной кислотой наряду с ионами нитро-зила известное участие могут принимать и окислы азота. [c.26]

Изложенные соображения, а также учет возможности тауто-мерных превращений промежуточных соединений позволяют предложить общую схему механизма окисления циклогексанола азотной кислотой (см. вклейку). [c.27]

Соединения, присутствие которых в реакционных смесях образующихся при окислении циклогексанола азотной кислотой экспериментально не доказано, взяты в квадратные скобки Отдельные стадии процесса были обсуждены более подробно [c.27]

Впервые реакция окисления циклогексанола азотной кислотой о адипиновой описана Н. Д. Зелинским и в дальнейшем она подробно исследовалась многими учеными [53, 54], На основании исследований можно считать установленным, ч то при окис- 41ении циклогексанола азотной кислотой образуются циклогекса-,нон и эквимольное количество азотистой кислоты, которая диссо-)циирует с образованием ионов [N0]+ и [НзКОз] , являющихся [c.87]

Приведенная схема дает возможность определить оптималь ные условия реакции окисления циклогексанола азотной кислотой. В соответствии с этой схемой низшие дикарбоновые кислоты и двуокись углерода, являющиеся побочными продуктами реак- ции, образуются в основном в процессах, протекающих с участием свободных радикалов. Поэтому максимальный выход адипиновой [c.27]

Таким образом, снижение температуры первой стадии реакции окисления циклогексанола азотной кислотой до 20 °С является эффективным способом повышения выхода адипиновой кислоты. Этот путь, однако, неприменим, когда окислению подвергают смеси, содержащие значительные количества циклогексанона, практически не окисляющегося при низких температурах. Так как окисление таких смесей имеет большое практическое значение, очень важно повысить выход адипиновой кислоты именно в этих процессах. [c.28]

Для других полупродуктов синтеза капролактама Турьян с сотрудниками разработали косвенные полярографические методики, в частности, для определения гидроксиламина, цикло-гексаноноксима и нитроциклогексана. Методики основаны на реакции определяемых веществ с формальдегидом, в результате которой образуются полярографически активные вещества. Изучалось также электровосстановление 6,6-нитрогидроксиими-ногексановой кислоты — промежуточного продукта реакции окисления циклогексанола азотной кислотой до адипиновой кислоты, применяющейся для получения АГ-соли в производстве синтетического волокна [236]. [c.151]

Однако на практике при проведении быстрых реакций с выделением большого количества теплоты применяют реакторы, близкие к модели идеального смешения, а не вытеснения. Причина заключается в том, что при значительной концентрации реагентов на входе в реактор вытеснения выделяется слишком много теплоты, а поэтому возможен сильный перегрев реакционной смеси и даже взрыв, например при хлорировании или ншровании органических соединений. В реакторе же смешения происходит быстрое разбавление реагентов в реакционной смеси, и процесс протекает при относительно низкой их концентрации, а следовательно, с меньшим экзотермическим эффектом в локальных точках реакционного объема. Интенсивное перемешивание также способствует эффективному съему теплоты химической реакции, например при окислении циклогексанола азотной кислотой в адипиновую кислоту. [c.185]

Таким образом, получение адипиновой кислоты связано с образованием карбоксинитроловой кислоты. Последняя образуется нитрозированием циклогексанона при 20—70 С, в то время как с азотной кислотой в этих условиях циклогексанон не взаимодействует. Поэтому наиболее целесообразно вести окисление циклогексанола азотной кислотой в две ступени, поддерживая на первой температуру 50—70 С и на второй 95—100 °С. В та-, ких условиях на первой ступени максимально образуется карбок-синитроловая кислота, а на второй происходит ее гидролиз в ади- пиновую кислоту. [c.89]

В основу исследований были положены имеющиеся данные по и.эуче-нию механизма окисления циклогексанола азотной кислотой [7, 8]. [c.32]

Кислота адипииовая, С02Н(СН2)4С02Н,—кристаллическое вещество белого цвета может быть слегка окрашена. Получают окислением циклогексанола азотной кислотой. [c.972]

Образование карбоксинитроловой кислоты в качестве промежуточного продукта окисления циклогексанола азотной кислотой подтверждено в работе [7]. [c.100]

Немецкая фирма "Фарбенфабрикенбайер" имеет патент [379] на способ обработки маточника после выделения основного количества адипиновой кислоты из продуктов- окисления циклогексанола азотной кислотой. Маточник нейтрализуют 25%-ным раствором аммиака и полученный раствор аммонийных солей адипиновой, глутаровой и янтарной кислот испаряют. Температуру плава медленно поднимают до 250°, при этом образуются имиды и амиды кислот. Реакционную воду отгоняют, а оставшуюся сырую смесь амидов и имидов подвергают вакуумной ректификации. Вначале отбирают сукцинишд, затем в качестве основной фракции - глутаримид (температурный интервал 156-161°). [c.152]

Согласно патенту Камлета , при окислении циклогексанола азотной кислотой целесообразно вводить в систему кислород или кислородсодержащий газ, так как наличие свободного кислорода благоприятствует преимущественному образованию окиси и двуокиси азота и обеспечивает минимальное содержание закиси азота и азота в реакционных газах. Вследствие этого расход азотной кислоты на 1 кг адипиновой кислоты снижается до 0,5—0,75 кг по сравнению с расходом при окислении без ввода кислорода (1 кг). [c.19]

Согласно Линдсею , адипиновая кислота при окислении циклогексанола азотной кислотой образуется в результате многостадийного процесса, который можно представить следующим образом [c.20]

Те же авторы при окислении циклогексанола азотной кислотой установили образование 6,6-динитрогексановой кислоты. [c.26]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология