Протонный катализ

Следовательно, механизм протонного катализа сводится к непрерывному переходу протонов от катализатора к реагирующим молекулам и обратно. [c.33]

Взаимодействие с нуклеофильными реагентами. Бензохиноны и нафтохиноны способны присоединять различные нуклеофильные реагенты. Присоединению способствует протонный катализ. В результате образуются производные гидрохинона (в случае о-бен-зохинона — производные пирокатехина) [c.532]

Таким образом, показано, что при полимеризации изобутилена во всех исследованных случаях действие ВРз сводится к обычному протонному катализу. [c.288]

При сопоставлении констант скорости гидролиза замещенных виниловых эфиров с постоянными Тафта обнаружены отклонения от линейной зависимости полярных энергий, которые можно использовать для количественной оценки вклада полярного сопряжения в переходное состояние [25]. Нами впервые исследована кинетика кислотно-каталитического присоединения спиртов к виниловом эфирам [26]. Обнаружено резкое изменение величины кинетического изотопного эффекта среды с температурой. Из анализа параметров активации и соотношений диссоциированной и не диссоциированной форм катализатора следует, что в обычном спирте реализуется преимущественно специфический протонный катализ, в то время как в дейтерированной среде превалирует катализ недиссоциированными ионными парами. Низкая энтальпия активации и сильно отрицательная энтропия переходного состояния (Л = 26 кал моль-град) для реакции в тяжеловодородной среде свидетельствуют о циклическом строении активного комплекса. [c.19]

Основному продукту каталитической реакции изобутилеиа с изобутаном — 2,2,4-триметилпентану (нзооктану) — сопутствует серия производных пентана. Эта реакция протекает по механизму электрофильного присоединения и начинается с образования карбокатиона (а) в результате атаки протоном (катализ протонными кислотами) исходного непредельного соединения. [c.68]

Полиэтерификацию катализируют протоны, источником которых являются кислотные реагенты или катализаторы. Механизм протонного катализа этерификации описан в работах [2—4]. [c.16]

Метилпентанол-З дегидратируйте, продукт дегидратации подвергните озонолизу. Назовите конечные продукты реакции. Рас-ск.отрите механизм дегидратации при протонном катализе. [c.70]

Взаимодействие альдегидов со спиртами происходит только в присутствии веществ, отдающих протоны, и является примером специфического протонного катализа [65—67]. [c.287]

До сих пор мы рассматривали механизмы гетерогенных каталитических реакций, в которых важную роль играли электроны и процессы их переноса. В гетерогенном катализе часто встречаются случаи, когда ход химического превращения зависит от направления переноса протона — реакции с участием протонов имеют не меньшее практическое и теоретическое значение, чем электронные процессы. С одной стороны, протонный катализ дает возможность установить связь между гомогенным (кислотно-основным) катализом и гетерогенными превращениями, а с другой, он проникает в область нефтехимической промышленности, облегчая решение задач перестройки молекул углеводородов в заданном направлении. [c.443]

Реакции эфирообразования относятся к процессам катализа кислотами, Последние действуют как катализаторы, доставляющие протон (катализ ионами водорода). По современным воззрениям ион водорода никогда не бывает в свободном виде, а связан или с Н О в виде нона гидроксония Н3О+, или с молекулой спирта в виде ROH , что облегчает протекание реакции ROH + R OOHj R OOR + +Н3О+ в результате повышения числа активных столкновений. Новейшими исследованиями установлено, что при эф рообра- [c.471]

Так как рассматриваемые каталитические системы проявляют, в основном, Н-активность, напомним некоторые положения протонного катализа. Установлена прямая связь между функцией кислотности Н нанесенных кислот и количеством связанной кислоты [175]. В свою очередь, активность (Ig К) таких катализаторов находится в прямолинейной зависимости от Н Ig К = (1-5)Hq + onst, где 5 = 0 для гомогенных реакций, а для каталитических реакций на твердых кислотах величина (1-5) характеризует подвижность протона на их поверхно- [c.55]

СО слабыми нуклеофилами (такими, как арилгидразины, семикарбазид), так как при реакциях с сильными нуклеофилами (такими, как RSH, GN" или NaHSOg, атакующий карбонил в виде иона S0 ) нет необходимости в протонном катализе, поскольку реагент непосредственно атакует углеродный атом карбонильной группы. [c.141]

К присоединению протона, очевидно, способны только органические реагенты-основания, обладающие свободными или лабильными электронными парами. Ими могут быть кислород- и азотсодержащие соединения (ROH, R OOH, R2 O, R3N), а также вещества с я-электронами ненасыщенных (С=С, С = С) или ароматических связей. В свою очередь, протонный катализ может осуществляться не только недиссоциированной формой протонной кислоты-катализатора, но и растворителем с кислотными свойствами (R OOH, ROH, Н2О), а также присутствующими в смеси протонированными молекулами, в том числе-ионами лиония, образующимися за счет передачи протона рас- [c.157]

Как уже отмечалось, многие реакции замещения кислорода в оксо-соединениях являются только второй стадией реакции присоединения (см. стр. 130). Кинетическое изучение таких реакций показало, что они уже на первой стадии катализируются кислотами, причем для каждой реакции имеется оптимальное значение pH. Здесь речь идет о реакциях со слабыми нуклеофилами (такими, как арилгидразины, семикарбазид), так как при реакциях с сильными нуклеофилами (такими, как RSH, N или NaHSOs, атакующий карбонил в виде иона SO ) нет необходимости в протонном катализе, поскольку реагент непосредственно атакует углеродный атом карбонильной группы. [c.132]

Он присутствует также в винограде и участвует в создании соответствующих ароматов в мускатных винах и рислинге. При старении виноградных вин содержание монотерпеновых спиртов может понижаты я из-за гидратации двойной связи, главным образом, в терминальном про-пилиденовом фрагменте. Например, цитронеллол (11) превращается в гидроксицитронеллол (14) в результате протонного катализа природными органическими кислотами. [c.61]

При гидролизе хлоргидрата метилового эфира пир-ролидилацетилсалициловой кислоты нуклеофильный каталйз ацетатным ионом сопровождается внутримолекулярным протонным катализом (протон пирролидино-вого остатка). Электрофильное взаимодействие облегчает атаку карбонильного углеродного атома отрицательным нуклеофильным реагентом [215] (ХХХП1). При гидролизе хлоргидрата [c.109]