Окисление циклогексанона метаванадатом аммония

Исследования кинетики этих реакций были проведены лишь в самые последние годы. Было изучено превращение КНК в адипиновую кислоту , окисление циклогексанона метаванадатом аммония в среде серной кислоты окисление азотной кислотой полугидрата циклогександиона и некоторых других промежуточных соединений, образующихся при окислении циклогексанола Большинство этих реакций относится к классу катализируемых протонными кислотами. Поэтому обсуждению результатов работ по кинетике целесообразно предпослать краткое изложение основных представлений теории катализа протонными кислотами. [c.156]

По данным [70], при окислении циклогексанола 30%-ной I азотной кислотой в присутствии метаванадата аммония, азотнокислых содей двухвалентной 1 еди и трехвалентного железа вы-х од адипиновой кисдоты достигает 97%. Адипиновая кислота хоро-" шего качества подмена в результате окисления циклогексанола I или его смесей с циклогексаноном азотной кислотой при 60— 410 С в присутствии растворителя и катализатора. Катализато- [c.90]

Часть продукта окисления циклогексанола и циклогексанона азотной кислотой в присутствии катализатора отбирают и из нее выделяют кристаллизацией адипиновую кислоту. Вторую (большую) часть смешивают с исходной смесью углеводородов и азотной кислотой и направляют на окисление. Отношение рециркулирующей смеси и свежей составляет (200—1000) 1. Концентрация катализаторов меди][и метаванадата аммония в рециркулирующем [c.92]

Использование для получения адипиновой кислоты наряду с цикло-гексанолом и циклогексаноном водного экстракта, образующегося при промывке водой продуктов окисления циклогексана, позволяет повысить выход адипиновой кислоты на д-ЩЬ [47]. Упаренный водный экстракт смешивают с 30-70%-ной азотной кислотой, содержащей метаванадат аммония и двуокись азота и окисляют вначале при 35-60°, затем при 105-120°. [c.105]

Образуюш иеся в процессе окисления кислбродом воздуха циклогексанол и циклогексанон можно отделить из оксидата экстракцией 20—60%-ной азотной кислотой. Полученный в результате экстракции азотнокислый раствор нагревают до 50—75 °С и при этой температуре завершают окисление с образованием адипиновой кислоты [66]. В другие методах оксидат разбавляют водой, образовавшийся водный слой упаривают, а из органического слоя отгоняют непрореагировавший циклогексан. Далее оба слоя объединяют и доокисляют 30—70%-ной азотной кислотой в две ступени при 35—60 С и 105—120 " С в присутствии метаванадата аммония ж двуокиси азота [67]. Использование водного слоя позволй ет увеличить выход адипиновой кислоты на 3—10% [68]. [c.90]

Американская фирма "Двпон де Немур" добилась снижения расхода азотной кислоты за счет рециркуляции части реакционного продукта после реактора окисления. Эта часть продукта смешивается с исходной смесью, состоящей из циклогексанола и циклогексанона и свежей азотной кислоты. Отношение рецикла к походной смеси составляет 200-1000. Концентрация катализаторов - меди и метаванадата аммония -- в рецикле поддерживается 0,5 и 0,1-0,5 вес.% соответственно. Реакцию можно проводить в одном или двух последовательно расположенных реакторах, раствор для рециркуляции можег отбираться из обоих реакторов. Выход адипиновой кислоты на I кг азотной юзе лоты в зависимости от режима достигает 1,24-1,61 кг, а на I кг исходной смеси циклогенсанола и циклогексанона - 1,23-1,35 кг [70]. Схема процесса с использованием двух реакторов приведена на рис. 13. [c.107]

Более поздняя группа патентов, полученных фирмой "Монтекатини" [128], защищает процесс образования адипиновой кислоты путем окисления четырехокисью азота раствора циклогексанола и циклогексанона в циклогексане. Этот раствор, содержащий 5-10 вес.% циклогексанола и циклогексанона, обычно получают при окислении циклогексана воздухом. Окисление проводят при температуре 30-40° и весовом содержании четырехокиси азота 15-20%, по отношению к весу реакционной смеси, В качестве катализатора используется пятиокись ванадия или метаванадат аммония. При охлаждении реакционной смеси выделяется сырая адипиновая кислота, имеющая чистоту 85-96%, Содержание адипиновой кислоты в сыром продукте увеличивается с увеличением соотношения циклогексанол циклогексанон в реакционной смеси. Газообразные продукты реакции, содержащие окись азота, могут быть окислены воздухом до четырехокиси азота и использованы повторно. Фирма "Генрих Нопперс" имеет патент [129] на получение адипиновой кислоты путем окисления циклогексана газообразной двуокисью азота при температуре около 50°. Двуокись азота вводят непрерывно с добавляемым свежим циклогексаном в таком количестве, что ее содержание составляет немногим более 10 вео.% по отношению к вводимому количеству циклогексана. Образующаяся в результате реакции окись азота окисляется кислородом или воздухом и возвращается в цикл. Процесс можно проводить в присутствии пятиокиси ванадия или гидроокиси марганца, [c.116]

Адипиновую кислоту целесообразно получать из циклогексана методом двухстадийного окисления. На первой стадии циклогексан окисляют кислородом воздуха при 140—145°С под давлением 10 кгс/см2 (10-10 Па) в присутствии нафтепата кобальта как катализатора. В результате образуется смесь циклогексанола и циклогексанона. На второй стадии указанную смесь окисляют кислородом воздуха или 54—56%-ной азотной кислотой при 55—85 °С В присутствии катализаторов —меди и метаванадата аммония. Вы- [c.48]

Как уже было указано, после выделения циклогексанона из продуктов воздупшого окисления циклогексана в качестве кубового остатка ректификации получается циклогексанол-сырец, содержащий иримерно 75% циклогексанола и 25% Х-масла. Поэтому исследование доокисления азотной кислотой такой смеси представляло большой практический интерес. Как видно из ириведенных данных, максимальный выход адипиновой кислоты (1,36 г на 1 г органического сырья) при указанном составе смеси достигается при давлении 3,5 ат и концентрации компонентов катализатора 0,175% меди и 0,05% метаванадата аммония от веса органического сырья. [c.186]