Прелюмиродопсин

Первая реакция является чрезвычайно быстрой (6 пс) изоме ризацией в прелюмиродопсин, в котором ретиналь имеет И-транС 12-5- <ис-конформацию. Последующие конформационные изменения, происходящие намного медленнее (в диапазоне наносекунд или микросекунд), пока полностью не выяснены. Конечный продукт процесса, метародопсин, неустойчив и легко распадается, образуя полностью гра с-ретиналь. Комплекс может снова образоваться только после катализируемой ферментами обратной изомеризации ретиналя в 11-г<ис-соединение. [c.539]

С, можно обратимо смещать равновесие изомеров, что находит свое выражение в сдвигах полосы поглощения. На основе такого рода исследований Уолд построил схему последовательных превращений родопсина, показанную на рис. 14.22. Под действием света ретиналь, находящийся в комплексе с опсином, изомеризуется, образуется прелюмиродопсин. При этом нарушается структурное соответствие ретиналя и опсина и последний вместе со связанным ретиналем испытывает конформациопное превращение. Структура опсина постепенно раскрывается, возникают стадии, обозначаемые как люмиродопсин и метародопсины. На заключительной стадии шиффово основание гидролизуется и ретиналь отщепляется от опсина. При раскрытии опсина экспонируются новые химические группы, в частности, две SH-группы и группа, связывающая протон с рК порядка 6,6 (вероятно, имидазольная). [c.472]

Первым промежуточным состоянием, зарегистрированным в результате освещения родопсина быка при 77 К был батородоп-син (прежнее название — прелюмиродопсин ). имеющий спектр поглощения = 543 нм), сдвинутый в длинноволновую об- [c.311]

Обнаружен также альтернативный продукт гипсоро-допсин, возникающий из родопсина при температуре жидкого гелия в ходе облучения светом с длиной волны больше чем 540 нм. Этот продукт превращается в прелюмиродопсин или термально (выше —250°С), или фотохимически при облучении светом с А, = 430 нм. [c.133]

До последнего времени считалось, что именно на стадии родопсин— -прелюмиродопсин и происходит изомеризация ретиналя из 11в полностью транс-форму. Однако результаты прямых измерений продолжительности этой реакции (6 пс) и кинетики процесса поставили под сомнение это уже установившееся положение, поскольку столь высокие скорости несвойственны реакции цыс-гранс-изомеризации. Предполагается, что на данной стадии за счет вступления метильного Н-атома при С18 в водородную связь с азотом близлежащего имидазоль-ного кольца и перевода азота Шиффовой связи в состав энеаминной ЫН-группы происходит нарушение планарности структуры ретиналя с образованием термодинамически неустойчивой структуры. Согласно другой точке зрения, причиной образования структуры, предрасположенной к трансформации, является разделение зарядов — перенос электрона от белка к ретиналю с образованием анион-радикала. Образование же транс-формы ретиналя происходит на последующих стадиях процесса, которые протекают в темноте и контролируются температурой. В ходе последовательных превращений спектры поглощения и люминесценции продуктов постепенно сдвигаются в коротковолновую сторону. Эти сдвиги обусловлены не химической модификацией ретиналя, а структурными перестройками в липохромопротеиде. [c.133]

Все стадии от образования прелюмиродопсина до позникновения метародопсина II легко обратимы в темноте обратные реакции инициируются понижением температуры. [c.135]

Характеризуя процесс в целом, следует подчеркнуть, что в интервале физиологических температур все промежуточные реакции протекают чрезвычайно быстро Например, по данным флеш-фотолиза, время образования и жизни прелюмиродопсина 6 10 2 и 3 10 с соответственно, а время полупревращения метародопсин I— -метародопсин II составляет около 30 мкс. [c.135]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология