Транс-форма

Тетралин и нафталин в сходных условиях гидрирования ведут себя так же, как и 1,2-диалкилбензолы, а 1,3,5-триалкилбензолы — как 1,3-диалкилбензолы. Значительное влияние на стереоселективность гидрирования ароматических углеводородов оказывает не только природа используемого металла, но и относительное содержание его в катализаторе. При гидрировании о- и я-кси-лолов на Rh/ с ростом концентрации металла в катализаторе заметно увеличивается содержание транс-форм соответствующих диметилциклогексанов содержание же транс-1,3-диметилциклогексана при гидрировании ж-кси-лола, наоборот, несколько уменьшается. Соответствующие данные приведены в работе [81]. [c.47]

Таким образом, необходимо наличие в металлируемом соединении достаточно подвижного водорода. Растворители эфирного типа значительно облегчают реакцию переноса цепи и, кроме того, сами часто являются объектами металлирования, что служит еще одним доводом к отказу от использования их в процессах получения жидких каучуков методом каталитической полимеризации. Однако в некоторых случаях перенос активного центра возможен также в среде неполярных растворителей. Так, эффективный перенос цепи осуществляется при синтезе бутадиен-стирольных жидких каучуков, если процесс проводят в толуоле в присутствии алкоголятов калия, в качестве добавок сближающих константы сополимеризации. При исследовании кинетики полимеризации 1,3-пентадиена было показано, что если полимеризация транс-формы мономера подчиняется закономерностям полимеризации с литийорганическими соединениями, то цас-форма ведет себя иначе во всех растворителях эффективный перенос на мономер обусловливает расширение молекулярно-массового распределения и получение полимера с молекулярной массой более низкой, чем расчетная [17], [c.418]

Не следует думать, что грег-бутил вообще не может находиться в а-положении. Просто в рассмотренных выше случаях е-положения трет-бутилов энергетически выгоднее. Однако при гидрировании п-ди-трет-бутилбензола была получена [66] смесь 1,4- Ди-грет-бу-тилциклогексанов, состоящая из 44% цис- и 56% транс-форм. Таким образом, выходы обоих стереоизомеров соизмеримы, хотя в цис-форме один грег-бутил находится в а-положении. [c.43]

Преобладала транс-форма [c.305]

Элаидиновая кислота (транс-форма) плавится при. 44,2° и кипит при 225710 мм. [c.259]

Д. Шопов и А. Андреев показали [40], что скорость дегидрирования стереоизомерных диалкилциклогексанов зависит от природы катализатора. Так, на Pt-катализаторе цис- и транс-1,2-диметилцик-логексаны с одинаковой скоростью дегидрируются в ксилол в то. время как на Pd и Ni транс-форма дегидрируется заметно медленнее. Это, по-видимому, связано с относительно разными скоростями конфигурационной изомеризации цис- и гранс-изомеров диметилциклогексана в присутствии различных катализаторов. Действительно, при конфигурационной изомеризации цис- и транс-1,3-диметилциклогексанов наиболее активны Pt- и Rh-катализаторы по сравнению с другими благородными металлами VIII группы [7]. [c.76]

Это, во-первых, энергия резонанса, которая удерживает в одной плоскости группировки, участвующие в образовании пептидной связи пр1[ этом, по стерическим причинам, транс-форма оказывается энергетически выгоднее г(г с-формы [c.382]

Как уже отмечалось выше, опубликовано сравнительно немного работ, в которых обсуждаются механизм и особенности прямого перехода стереоизомерных ди- и полиалкилциклоалканов друг в друга. Одиако эти превращения имеют прямое отношение к составу продуктов гидрирования как циклоалкенов, так и аренов. На изображенной ниже схеме представлен обратимый переход цис- -а транс-форм диалкилциклоалканов, которые в присутствии ряда металлов VIH группы легко превращаются друг в друга [c.63]

И. В. Калечиц с сотр. [9] изучали конфигурационную изомеризацию 1,3-диалкилциклопентанов. Превращение г ис-1,3-диметилциклопентана в транс-форму над железо-платиновым катализатором протекает до концентраций, близких к равновесным обратное превращение проходит относительно неглубоко. В работах Ал. А. Петрова с сотр. [10] реакция конфигурационной изомеризации стереоизомерных ди- и полиалкилциклопента-нов была использована для установления термодинамического равновесия между ними и для вычисления значений ряда термодинамических функций. [c.69]

Таким образом, рассматриваемый механизм принципиально близок к механизму Руни — Кемболла, хотя и отличается от последнего детализацией промежуточно адсорбированных структур. Как отмечалось выше [42— 45], водород считают необходимым компонентом протекания конфигурационной изомеризации, однако рассматриваемый механизм недостаточно убедительно обосновывает это утверждение. Действительно, если адсорбция и превращение цис-адсорбированной формы в транс-форму (стадии 1 и 2) являются медленными стадиями, то быстрая стадия (3) — гидрирование — могла бы, по-видимому, идти за счет водорода, образовавшегося при диссоциативной адсорбции молекулы. В таком случае не было бы необходимости подавать водород в зону реакции извне. [c.78]

На примере г<ис-1,4-диаминоциклогексана впервые продемонстрирована [54] конфигурационная изомеризация в ряду диаминов. Более подробно эти превращения исследованы в работе [55], где показано, что Ru/AlaOa проявляет высокую активность при взаимных переходах цис- и транс-изомеров 1,3- и 1,4-диаминоциклогексанов при 150—160 °С и давлении водорода 3,5 МПа. При этом в процессе изомеризации цис- и транс-диаминоциклогексанов образуются близкие к равновесным смеси, содержащие 70% транс-формы в случае 1,4-диам инов и 85% Ч с-формы при превращении 1,3-диаминоцикло-гексана. [c.81]

Исследование свойств дифенилцйклопропанов показало, что на сопряжение фенильного и циклопропильного колец, а следовательно, и на гидрогенолиз последнего, влияют стерические факторы. Так, в транс-1,2-дифенил-циклопропане сопряжение выражено в большей степени, чем в случае цис-изомера, где вследствие стерических препятствий фенильные заместители выводятся из положения, наиболее выгодного для сопряжения. Соответственно, ц с-1,2-дифенилциклопропан гидрируется гораздо медленнее транс-формы. Из этих же соображений следовало, что 1,1-дифенилциклопропан представляет собой систему, в которой сопряжение должно отсутствовать, так как здесь невозможна параллельность л-обла-ков трехчленного цикла и фенильных колец. Действительно, показано, что 1,1-дифенилциклопропан не обнаруживает сопряжения (судя по КР-спектрам) и не [c.109]

Работая над синтезами алкилацетиленов по описанному выше пути, Кэмпбелл и Эби в 1941 г. открыли возможность восстаиовления алкилг ацетиленов натрием в среде жидкого аммиака с образованием транс-формы олефинов [24]. [c.421]

Наиболее общими типами миграций алкильной грунны являются перемещение метильных групп в кольце и образование изомеров с поли-метилированным циклом из алкилциклопарафинов, содержащих более длинную боковую цень, чем метил. Изомеры с полиметилированными циклами получаются в цис- и в транс-формах. Взаимное превращение цис- и транс-форм протекает очень легко. [c.42]

В период разработки процесса получения чистого бутадиена для производства синтетического каучука поглощение его водными растворами аммиачномедпых солея стало одним из промышленных методов [8]. Основная методика заключалась в абсорбции бутадиена раствором основной медной соли с pH от 9,5 до 12,5 с последующим выделением бутадиена нагреванием раствора. Бутилены также поглощаются раствором, но они выделяются из него при более низкой температуре, после чего можно получить бутадиен чистотой в 98%. Тот н е общий метод применялся для очистки изопрена [17]. С нинериленом водный кислый раствор полухлористой меди и хлористого аммония образует комплекс, который при нагревании выделяет нри 43—48° г ис-форму, а при 65° — почти чистую транс-форму [3, 24]. Изопрен выделяется из комплекса с полухлористой медью при нагревании от 35 до 65° [211. Наиболее раннее применение хлористой меди для выделения бутадиена описано Филером в 1931 г. [4]. [c.388]

Бутадиен-стирольные каучуки (БСК) относятся к некристалли-зующимся сополимерам нерегулярного строения. Звенья стирола в полимерной цепи распределены неравномерно 30% из них изолированы и около 40% расположены попарно. Около 80% бутадиеновых звеньев находятся в положении 1,4 главным образом в транс-форме (около 70%) и примерно 20% в положении 1,2. Разновидностью бутадиен-стирольных каучуков являются бутадиен-ос-метилстирольные каучуки, характеризующиеся теми же структурой и свойствами. [c.243]

Вокруг липни простых ковалентных связей в многоатомных молекулах может происходить вращение одной части молекулы относительно другой (рнс. 15), вызываемое тепловым движением молекул. Это вращение большей частью не бывает свободным, а испытывает те или другие стеснения вследствие взаимодействия частей молекулы, несущих заряды, нли по другим причинам, частью еще невыясненным. Принято говорить, что в этих случаях происходит торможение вращения и что суи ествует некоторый энергетический барьер, тормозящий его. Так, для 1,2-дихлорэтана вели- чина энергетического барьера составляет около 5 ккал. Можно представить себе два характерных промежуточных состояния молекулы дихлорэтана при вращении одной части ее относительно другой первое положение (рис. 16, а), когда атомы хлора находятся в наиболее близком друг к другу положении (цис-форма), и второе, про-гивоположное положение (рис. 16,6), когда спи наиболее удалены друг от друга (транс-форма). [c.74]

При удлинении боковых неразветвленных цепей пяти- и шестичленных нафтеновых углеводородов (см. табл. 1.4) их октановые числа понижаются. Разветвление боковой цени и увеличение числа замещающих метильных групп приводит к резкому повышению октанового числа. Углеводороды в 1 ис-форме имеют более высокие октановые числа, чем в транс-форме. По антидетопационной чувствительности нафтеновые углеводороды близки парафиновым (от +12,2 до —11,6). [c.15]

Как сам бицикло(4,3,0)нонан, так и его гомологи могут существовать (и реально существуют в нефтях) в виде вполне устойчивых цис- и транс-форм. Устойчивые конформации пространственных изомеров самого бицикло(4,3,0)нонана приведены на рис. 17. В транс-иаом ре обе связи, образующие пятичленное кольцо, имеют экваториальную ориентацию, в г ис-изомере одна из них аксиальна. [c.50]

Изомеры непредельных кислот гидрируются в зависимости от геометрической конфигурации с различной скоростью. Как известно, транс-изомеры обладают более симметричной структурой, имеют меньший дипольный момент и значительно меньшую свободную энергию, чем ц11С-изомеры. Большая устойчивость транс-форм проявляется и при гидрировании. Они гидрируются значительно медленнее, чем ц1/с-формы, и этот способ в некоторых случаях может служить для выявления структуры изомера. [c.357]

По данным Хьюизгена для N-однозамещенных амидов кислот возможна как цис-, так н грамс-конформация, причем в твердом состоянии преобладает транс-форма [c.278]

Из двух членов изомерной пары — малеиновая и фумаровая кислоты — последняя более устойчива. Это легко понять на основании их строения. Так как одноименно заряженные группы всегда отталкиваются, то большую устойчивость имеет та форма, в которой отрицательные карбоксильные группы расположены в пространстве возможно дальше друг от друга, а это соответствует транс-форме, т. е. фумаровой кислоте- [c.346]

Теоретически азосоединения могут существовать в виде цис- и транс-изомеров. Эта изомерия еще мало изучена, но уже известно, на-гфимер, что наряду с устойчивым транс-) азобензолом существует также (ис-форма. Последняя образуется из транс-изомера при облучении и отличается от него по коэффициенту преломления и спектру поглощения. При облучении растворов азобензола устанавливается равновесие— около 27% цис- и 737о транс-формы (Хартли), [c.596]

Теоретически возможно существование трех структурноизомерных циклобутан дикарбоновых кислот из них 1,2- н 1,3-дикарбо-иовые кислоты должны существовать как в цис-, так и в транс-формах. Все эти изомерные соединения известны [c.785]

Теоретически 1, 2-дикарбонова5] кислота может существовать в виде цис- и транс-форм. Обе эти кислоты известны. цг с-Кислота (т. пл. 140°) легко образует ангидрид, а прн нагревании с соляной кислотой при 180° перегруппировывается в гранс-соединение. транс-Кислота (т. пл. 163°) ие образует ангидрида при отщеплении от нее воды образуется ангидрид цис-шслоты. [c.793]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология