Ацилоины, макроциклические

Получение макроциклических ацилоинов циклизацией эфиров дикарбоновых кислот под действием металлического натрия [c.462]

Таким путем можно получить ацилоины, содержащие в цикле от 4 до 42 атомов С. Эту же реакцию используют для синтеза макроциклических гетероциклических ацилоинов и ацилоинов с коидеисированными циклами, напр. д [c.234]

Циклокетонизацня эфиров дикарбоновых кислот под действием металлического натрня. приводящая к макроциклическим ацилоинам, называется реакцией ХЭНСЛИ — ПРЕЛОГА — ШТОЛЛЯ [c.413]

Макроциклические, т. е. содержащие 14 и более атомов углерода в цикле, ацилоины получаются таким образом без всяких затруднений (выходь 65—90%). [c.204]

Метод позволяет получать гетероциклические, а также макроциклические ацилоины с п-фениленовьши звеньями, например [c.462]

В последующие годы были проведены значительные теоретические исследования в ряду макроциклических душистых веществ, однако пока не удалось найти хорошие методы их синтеза, представляющие промышленный интерес. Поэтому все эти соединения очень дороги. В большинстве синтетических методов (т. 3, гл. 3, стр. 190—194) исходят из дикарбЬновых кислот или их простейших производных. Раньше получение макроциклических кетонов чаще всего осуществляли путем пиролиза соли дикарбоновой кислоты с металлами второй или третьей группы или циклизацией промежуточного эфира бромкарбоновой кислоты. ПерЬый метод дает очень низкие выходы, а недостаток второго при осуществлении его в промышленном масштабе заключается в необходимости очень большого разбавления реакционной смеси для получения хороших выходов целевого продукта. Одним из наиболее полезных препаративных методов является ацилоиновая конденсация, в основе которой лежит способность а,й-дикарбоновых кислот при обработке их мелкодисперсным натрием превращаться в циклические ацилоины (реакция протекает, по-видимому, на поверхности металла). При восстановлении цинком и соляной кислотой ацилоины переходят в макроциклические кетоны. [c.629]

Ацилоиновая конденсация эфиров а, со-дикарбоновых кислот успешно применяется для синтеза макроциклических систем выходы ацилоинов составляют от 29 до 96%. Диметиловый эфир себациновой кислоты образует себацоин с 66%-ным выходом (СОП, 8, 48) [c.489]

Сначала восс тановлением ацилоина (И) в присутствий тяжелой воды был получен меченный дейтерием Сз4-циклоалкан (III), содержание дейтерия в котором составляло 3—4 г-ат/моль. Путем ацилоиновой конденсации диэфира I в присутствии макроциклического углеводорода III с последующим хроматографическим отделением неизмененного [c.80]

Ацилоиновая конденсация эфира дикарбонрвой кислоты (223) дает макроциклический ацилоин (224), восстановление которого цинком в кислой среде приводит к кетону (225). Окисление кетона кислотой Каро дает лактон (226). [c.136]

Не только кетоны, но и эфиры карбоновых кислот можно в соответствующих условиях восстановить в ацилоины через радикальную промежуточную стадию. Эта реакция в настоящее время, особенно после опытов Гансли, Прелога и Штолля [267—269], имеет важное препаративное значение, главным образом для получения макроциклических ацилоинов (см. стр. 60). При тщательном удалении кислорода воздуха (содержание менее 0,0002%) эфиры карбоновых кислот при несколько повышенной температуре (кипящий эфир, иногда кипящий ксилол) присоединяют натрий с образованием радикал-анионов (аналогичных металлкетилам), которые димеризуются ([270—273] [17], стр. 70) [c.371]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология