Дикарбоновые кислоты, пиролиз солей

Пиролизом кальциевых солей дикарбоновых кислот получают 1) метилциклопентан, 2) 1,2-диметил-циклогексан. Напишите уравнения соответствующих реакций. [c.119]

Пиролиз солей дикарбоновых кислот [c.213]

Циклогептанон может быть приготовлен пиролизом кальциевой соли пробковой кислоты. Ружичка с сотр. изучили получение циклических кетонов перегонкой ряда различных металлических солей дикарбоновых кислот [121, 122]. Кальциевые и бариевые соли дали хорошие результаты только для получения пяти- и шестичленных циклов. Для получения больших циклов особенно пригодны [c.141]

Получение циклических кетонов пиролизом солей дикарбоновых кислот в вакууме [c.364]

Циклизация непредельных дикарбоновых кислот может быть осуществлена и путем пиролиза их солей. Так, при термической циклизации и декарбоксилировании (300— [c.37]

Циклокегонизация солей дикарбоновых кислот (кальция, тория, барня, свинца и др.) при пиролизе в вакууме получила название реакции РУЖИЧКИ [c.412]

Пиролизом солей дикарбоновых кислот в вакууме получают разнообразные макроциклическне кетоны (до Сз<) по реакции РУЖНЧКИ [c.314]

С помощью пиролиза кальциевых и бариевых солей дикарбоновых кислот могут быть получены циклоалканоны с п = 5, 6 и 7 (Вислице-иус, 1893 г.). Сходным образом Ружичка (1928 г.) из бариевых солей (с еще лучшими выходами из ториевых, цериевых и иттриевых солей) синтезировал и большие циклы (см. рис. 2.1.1). [c.213]

Еще до открытия питцеровского напряжения был обнаружен еще один эффект, который обусловливает относительную нестабильность 9-, 10- и 11-членных циклов. Первое указание на него появилось в работе Ружички 1920-х годов по получению макроциклических кетонов путем пиролиза ториевых или других солей алкан-а,о1-дикарбоновых кислот выход резко уменьшался почти до нуля при переходе от шестичленных кетонов к 9—11-членным и затем медленно возрастал при переходе к большим циклам [87]. В 1930-х годах Циглеру удалось значительно повысить выходы макроциклических кетонов путем использования реакции Торпе в условиях исчерпывающего разбавления. Такие условия были выбраны для того, чтобы подавить конкуренцию межмолекулярной конденсации, которая проявляется особенно сильно в том случае, когда при циклизации образуются большие циклы [88] тем не менее Циглеру 1[е удалось получить высоких выходов средних циклов , т. е. циклов с числом атомов от восьми до двенадцати. [c.185]

Пиролиз ториевых (Ружечка) и кальциевых солей дикарбоновых кислот [c.214]

Предложите способы получения метилциклопропана )из дигалогенпроизводного, пиролизом солей дикарбоновых кислот [c.377]

Циклические кетоны. — Когда в процессе исследования му-скона и цибетона Ружичка и его сотрудники перешли к синтезу, они попытались применить для этой цели метод пиролиза солей дикарбоновых кислот, поскольку адипиновая и пимелиновая кислоты превращаются таким путем в циклопентанон и циклогексанон с выходом около 80%. Однако изучение пиролиза ряда мислот в смеси с окисями бария, кальция, тория или цезия привело к неожиданным рез/ль-татам. Оказалось, что циклический Сг-кетон получается с небольшим, а Се-кетон — с удовлетворительным выходом (20%), но кетоны Сд—С12 образуются в оптимальных условиях с выходами, не превышающими 0,5%. Начиная с С1з-кетона, выходы вновь несколько повышаются и достигают вторично максимума (около 5%) в случае кетона Сг,ь а затем снова падают до 2%. Так как циклопентадеканон, представляющий ценность в качестве синтешческой основы парфюмерных композиций, получается этим методом из дорогостоящей дикислоты с выходом меньше 5%, были предприняты попытки разработать лучшие по-собы его синтеза. [c.80]

Метиловые эфиры карбоновых кислот количественно получали также путем пиролиза тетраметиламмониевых солей моно- и дикарбоновых кислот в нагретом (около 350 °С) входном устройстве газового хроматографа. Таким методом можно анализировать водные растворы кислоты, причем превращение кислот в соответствующие соли позволяет избежать потерь летучих жирных кислот во время анализа. Аналогичным образом можно анализировать и полиненасыщенные кислоты, если перед вводом в хроматограф сделать сильно щелочные растворы солей почти нейтральными (pH 7,5—8,0), добавляя в них уксусную кислоту [8]. Для анализа щавелевой, малоновой и оксикислот этот метод неприменим. [c.131]

Циклизацию можно сделать иредночтительной, используя особые препаративные методы, позволяющие сблизить реагируюнхне концевые группы. При получении циклоалканонов пиролизом солей дикарбоновых кислот такое сближение достигается за счет образования соли, а при синтезе 2-окснциклоалканонов при ацилоиновом восстановлении эфиров дикарбоновых кислот под действием патрия — за счет фиксации слож-ноэфирных групп на поверхности металла. Последняя реакция является как раз наиболее подходящим методом получения средних циклов (см. рис. 2.1.1). [c.212]

Пиролиз солей карбоновых кислот 2КС02М-> КСОК метод пригоден для превращения солей дикарбоновых кислот в циклические кетоны (разд. 9.1.4.4). [c.573]

В последующие годы были проведены значительные теоретические исследования в ряду макроциклических душистых веществ, однако пока не удалось найти хорошие методы их синтеза, представляющие промышленный интерес. Поэтому все эти соединения очень дороги. В большинстве синтетических методов (т. 3, гл. 3, стр. 190—194) исходят из дикарбЬновых кислот или их простейших производных. Раньше получение макроциклических кетонов чаще всего осуществляли путем пиролиза соли дикарбоновой кислоты с металлами второй или третьей группы или циклизацией промежуточного эфира бромкарбоновой кислоты. ПерЬый метод дает очень низкие выходы, а недостаток второго при осуществлении его в промышленном масштабе заключается в необходимости очень большого разбавления реакционной смеси для получения хороших выходов целевого продукта. Одним из наиболее полезных препаративных методов является ацилоиновая конденсация, в основе которой лежит способность а,й-дикарбоновых кислот при обработке их мелкодисперсным натрием превращаться в циклические ацилоины (реакция протекает, по-видимому, на поверхности металла). При восстановлении цинком и соляной кислотой ацилоины переходят в макроциклические кетоны. [c.629]

Образование циклических монокетонов при пиролизе солей дикарбоновых кислот не является единственной реакцией, как это и показывают величины выходов. Ружичка с сотр. дают [c.149]

Из реакций с замыканием цикла, приводящих к кетонам, были рассмотрены ацилоиновая конденсация (стр. 327), реакции Дикмана (стр. 331), "] орна (стр. 328), пиролиз циклического ангидрида (стр. 328) и пиролиз соли дикарбоновой кислоты (стр. 327). Ацилоиновая реакция XV была отвергнута по двум причинам в применении к получению нятичленных колец она дает низкие выходы реакция осложняется образованием большого числа изомеров. Обсуждение возможности использования остальных четырех реакций показало, что все они обладают одним оби им преимуществом исходное вещество для каждой реакции можно приготовить из обычно тотракарбоновой кислоты (XVI). [c.482]

До сих пор молчаливо предполагалось, что только Два фактора влияют на выход кето на размеры цикла и природа катиона. При этом совершенно опускался вопрос о возможности образования соли дикарбоновой кислоты в ходе реакции разложения или до нее. Такая возможность тесно связана со строением соли дикарбоновой кислоты, подвергаемой пиролизу. Ружичка считал, что в случае, например, трехвалентных металлов образованию кетонов предшествует возникновение солей следующего строения - [c.154]

Впервые образование солей дикарбоновых кислот (терефталевой и изофталевой) при пиролизе бензоата натрия отмечено Вислиценусом [83], [c.163]

Смотреть страницы где упоминается термин Дикарбоновые кислоты, пиролиз солей: [c.356] [c.358] [c.1253] [c.1835] [c.370] [c.87] [c.142] [c.589] [c.377] [c.377] [c.168] [c.471] [c.472] [c.482] [c.483] [c.155] [c.640] [c.155] [c.348] [c.87]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология