Кетоны окисление надуксусной кислотой

Многие циклические кетоны превращаются в результате окисления надкислотами, например надуксусной кислотой, в лактоны (реакция Байера—Виллигера, 1899 г.) [c.122]

Для понижения реакционной способности кетонов можно использовать реакцию образования оксима [35]. Можно проводить другие полезные вспомогательные реакции для различных типов ненасыщенных жирных молекул. Так, бромирование олеиновой кислоты делает ее молекулу инертной. Образование продуктов присоединения Дильса — Альдера, взаимодействие кислот и эфиров с участием ди-трето-бутилпероксида, обработка надуксусной кислотой, окисление и полимеризация — все эти процессы также ведут к понижению реакционной способности молекул, содержащих ненасыщенные группы. [c.471]

Чтобы избежать отдельной стадии получения надуксусной кислоты, (предложено окислять смесь кетона с ацетальдегидом воздухом в присутствии солей марганца в растворе, например в этилацетате. При этом в одном реакционном аппарате совмещаются два процесса — окисление ацетальдегида в надуксусную кислоту и окисление ею циклогексанона в. капролактон. Выход лак-тона достигает 75—90%. Этот метод используется в промышленности для ироизводства капролактама. [c.546]

При окислении ароматических кетонов надуксусной кислотой пе-рекисный мостик —О—О— уже расщепляется [221, 223]. [c.696]

Однако необходимо заметить, что результаты Фриса и Соловэй [49] нуждаются в дальнейшем подтверждении, так как, по данным Юкава и Иокаяма [46, 47], при окислении надуксусной кислотой различных кетонов, в том числе п-метоксиацетофенона и п-нитроацетофенона, изменения порядка реакции не наблюдается и окисление всех кетонов идет по второму порядку, [c.20]

Сравнивая скорость оксимирования со скоростью перекисного окисления надуксусной кислотой некоторых алифатических, циклических, жирноароматических и ароматических кетонов, Юкава и Иокаяма [46, 47] установили, что чем выше скорость оксимирования, тем ниже скорость окисления. На этом основании японскими химиками сделан вывод, что стадией, определяющей скорость перекисного окисления, является не нуклеофильное присоедине ние надкислоты к углероду карбонильной группы, а катализируемая кислотой [c.20]

Разнообразие получающихся соединений зависит в значительной мере от природы олефина. Первичный аддукт имеет такое же строение, как и при присоединении диазоалканов к альдегидам и кетонам. Установленочто диазоалканы возникают в результате окисления гидразонов надуксусной кислотой и разложения моноокисей азинов ХУИ (У-71) [c.77]

Есть указания на то, что в двух случаях имело мссто окисление вторичных спиртов при действии избытка надуксусной кислоты. Когда 1,3-дикетоны вступают в реакцию с избытком надуксусной кислоты, происходит образование кетона, а не вторичного спирта, который получается при эквимолекулярном количестве окислителя [77]. При окислении оксикетона XXXVIII ряда стероидов избытком надбензойной кислоты помимо нормального продукта реакции XXXIX образуются дикетоны XL и соединение XLI [28]. Переход двойной связи из положения Рл в положение а, р напоминает переход, наблюдаемый в других реакциях окисления Д 3-оксистероидоБ [106], [c.95]

Транс-сочленение колец Л и В в холестаноле было доказано следующим образом. При действии надуксусной кислоты на ацетат холестерина (IX) получается окись (LIX), дающая лри гидролизе диол (LX). Дегидратация последнего проходит, как и следовало ожидать, с отщеплением третичного гидроксила и образованием соединения (LXI), которое после гидрирования и окисления перешло в ацстоксикетон (LXII). Этот кетон, имеющий систему а-декалона, не изомеризовался под действием щелочных агентов и, следовательно, принадлежал к транс-ряду. Поскольку при восстановлении по Кижнеру он дал холестанол (III), то Б послелцем кольца А -л В также должны иметь транс-сочленение. [c.285]

Окисление макроциклических кетонов по Байеру-Виллигеру (И1, 65). Мукхержи и сотр. [1] нашли, что макроциклическне кетоны легко и с хорошим выходом превращаются в соответствующие лактоны под действием 40%-ной надуксусной кислоты в присутствии эфирата трифторида бора. [c.351]

Получение различных результатов при окислении енолацетата бензсубероиа надуксусной и надбензойной кислотами (в последнем случае образуется только ацетат кетола), вероятно, обусловлено присутствием в надуксусной кислоте примеси перекиси водорода, которая также реагирует как окислитель. Перекись водорода недавно была с успехом использована Хейя для окисления енолацетатов терпеновых кетонов в лактоны [c.334]

Показано, что окисление ацетилцикланов [85], цикланонов [42, 89], ацетофенонов с электронодонорными заместителями в м- и п-положениях [49] и ряда других.кетонов [75] надбензойной кислотой, окисление уксусного альдегида [86, 87] и кетонов различного строения [46] надуксусной кислотой, а также окисление. муравьиного альдегида водными растворами перекиси водорода в щелочной [90] и кислой среде [22] подчиняются кинетическому уравнению второго порядка. [c.18]

Однако ввиду того, что в ряде случаев окисление кислотой Каро приводит к взрывчатым перекисям, а также связано с трудностями, обусловленными гетерогенностью реакционной среды и невозможностью использования этой кислоты для получения продуктов, чувствительных к сильным кислотам,—в последнее время она все больше уступает место органическим надкислотам, которые действуют значительно мягче. Широкое применение для этой цели нашли надуксусная ]20, 23, 26, 38, 46—48, 50, 52—55, 59. 61, 65, 66, 73, 76, 86, 87, 183, 200, 221, 238, 244, 253, 270—304], надбензойная [2, 34—37, 40—42,44,49,63,65,66,68, 69, 74, 75, 85, 89, 185, 207, 216, 228, 240, 253, 274, 280, 282, 294, 298, 305—370], мононадфталевая [88, 186, 193, 228, 275, 283, 321, 337, 345, 349, 351—353, 364, 371—382], надмуравьиная [383, 384] и надтрифторуксусная (39, 50, 70, 71, 193, 307, 385— 389] кислоты. Последняя кислота является сильным, но в то же время очень мягко действующим реагентом. Она имеет ряд преимуществ перед другими надкислотами, так как реагирует быстро при низкой температуре и почти стехиометрически, вследствие чего окисление надтрифторуксусной кислотой предложено недавно как количественный метод для определения простых алифатических альдегидов и кетонов [387]. [c.23]

Запах терпено-е-капролактонов, синтезированных окислением 4-терпеноциклогексанонов надуксусной кислотой по Байеру — Виллигеру, подобен запаху исходных кетонов, но гораздо слабее, а терпено-е-капролактамы, полученные из оксимов [c.178]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология