Макроциклические кетоны

Реакцию образования новых углерод-углеродных связей широко используют при синтезе макроциклических кетонов и других макро-карбоциклов Поскольку такие вещества не обладают комплексообразующими свойствами или ведут себя подобно монодентатным лигандам [c.25]

Сходными запахами могут обладать соединения совершенно различного состава и структуры. Так, аромат мускуса имеют и некоторые макроциклические кетоны, [c.238]

Пики ионов (в), как правило, имеют максимальную интенсивность в спектрах не только незамещенных циклопентанона, циклогексанона и циклогептанона, но и других макроциклических кетонов [354]. [c.206]

Окисление макроциклических кетонов по Байеру-Виллигеру [c.351]

Основной пахучий компонент - цибетон (2,5 - 3,4%). Кроме цибетона цибет содержит также другие макроциклические кетоны и следы индола и скатола. [c.229]

Это так называемые физиологические фиксаторы. К ним относятся макроциклические кетоны и лактоны с мускусным запахом, настои [c.53]

К. В. Циглер разработал метод получения макроциклических кетонов циклизацией динитрилов (реакция Циглера). [c.677]

В. Прелог положил начало синтезам ацилоиновым методом макроциклических кетонов с числом углеродных атомов в цикле от 7 до 18. [c.684]

Синтез макроциклических кетонов внутримолекулярной конденсацией алифатических дикетенов, полученных дегидрохлорированием хлорангидридов дикарбоновых кислот [c.62]

Применение замещенных амидов лития дает возможность получать макроциклы. Это один из лучших способов синтеза макроциклических кетонов — их выходы достигают 40% от теоретического. [c.427]

Макроциклические кетоны (ср. ацилоиновую конденсацию разд. 8.2.7) могут быть получены также при использовании очень разбавленных растворов в этом случае углеродный атом карбаниона сложного эфира имеет больший шанс для взаимодействия с карбонильным атомом углерода на другом конце его собственной молекулы, чем с аналогичным атомом другой молекулы (межмолекулярная реакция). [c.257]

Укажите стадии и механизм суммарной реакции и приведите схему использования этого метода для синтеза макроциклических кетонов общей формулы (СН2)пС=0 из динитрилов типа С(СН2)яСК. [c.80]

Синтез макроциклических кетонов [c.674]

МУСКУС — продукт сложного строения растительного и животного происхождения с сильным запахом, имеет чрезвычайно большое значение в парфюмерии. М. животный (продукт выделения мускусных желез некоторых парнокопытных) — зернистая блестящая масса бурого цвета, горькая на вкус, с сильным своеобразным запахом. В состав животного М., помимо душистых веществ, относящихся к группе макроциклических кетонов (мускона из желез кабарги, цибетона из цнветы и дигидроцибето-на из ондатры), входят также белки, жиры, холестерин и другие продукты. Душистым началом растительного М. являются макроциклические лак-тоны. Синтезированные лактоны имеют тот же запах, что и макроциклические лактоны, а по стойкости превосходят их. Еще в прошлом столетии были получены некоторые нитросоединения ароматического ряда, обладающие мускусным запахом. Благодаря развитию синтетических методов, вещества с мускусным запахом являются в настоящее время вполне доступными, их производят в промышленных масштабах. [c.166]

Цибетои и мускон являются носителями мускусного запаха животного происхождения (цибетон выделен Заком [II] нз цивета, мускон — Вальбаумом [12] из мускуса кабарги). Строение цибетона и мускона установлено Ружичкой, который показал их принадлежность к классу макроциклических кетонов [13, 14]. [c.5]

В связи с тем, что мускон является метилпроизводным цнклопентадеканона, был синтезирован [17, 21] ряд метплза-мещенных некоторых других макроциклических кетонов. При этом установлено, что присутствие метильной группы в этих соединениях (УП—ХП) несущественно изменяет характер запаха ло сравнению с соответствующими не.метилмрован-ными кетонами. [c.6]

Каталитическое восстановление тиофенового кольца или заместителей в тио-феновом цикле осложнено двумя факторами отравлением катализатора и возможностью протекания конкурентного гидрогенолиза, восстановительного элиминирования атома серы, особенно при использовании никеля Ренея. Действительно, при использовании тиофенов в качестве темплатов, на которых строится структура, в конце синтетической последовательности часто прибегают к десульфуризации, что может служить важной синтетической стратегией (другие примеры см. разд. 14.13.2.3). Этот метод широко разрабатывается применительно к тиофеновым кислотам, где десульфуризация происходит очень легко при растворении сплава Ренея в водно-щелочном растворе кислоты [107], а также для углеводородов с длинной цепью [108] и для макроциклических кетонов [109]. [c.364]

Окисление макроциклических кетонов по Байеру-Виллигеру (И1, 65). Мукхержи и сотр. [1] нашли, что макроциклическне кетоны легко и с хорошим выходом превращаются в соответствующие лактоны под действием 40%-ной надуксусной кислоты в присутствии эфирата трифторида бора. [c.351]

При использовании солей тория удается с удовлетворительным выходом получить макроциклические кетоны (реакция Ружпчкн, 1926), где и==7, 8, 9 и т. д. [c.440]

В разд. 1.6.3.1 о половых аттрактантах насекомых упоминалось и о наличии также у млекопитающих метаболитов с функцией привлечения полов. Здесь уместно дополнить число подобных веществ еще двумя. Это макроциклические кетоны мускон 1.187 и циветон 1.188. Они вырабатываются в специальных железах самцов мускусной кабарги и циветтовой кошки, обладают приятным запахом и высоко ценятся в парфюмерии. [c.57]

Альдегиды и кетоны, насыщенные и ненасыщенные, исутствуют в эфирных маслах, железах внутренней секции Известные душистые вещества животного проис- ждения — макроциклические кетоны мускон (основное стое вещество природного мускуса из паховых желез скусного быка) и цибетон (из сумки анальной железы риканской циветы) — изучены Ружичкой (1926 г) и порчены синтетически Прелогом [c.609]

Hunsdie ker реакция Хунсдиккера (синтез макроциклических кетонов из ш-галогеналкил-ацетоуксусных эфиров) [c.425]

Смелое применение ацетатной гипотезы привело к установлению строения мускониридина [27], основания, которое вместе с мусконом ХХХП встречается в железах самца мускусной кабарги. О биогенезе макроциклических кетонов ничего неизвестно, но кажется вероятным образование мускопа при циклизации поли-Р кетокислоты. Один из возможных механизмов этой циклизации [c.476]

Получение макроциклических кетонов циклизацией ш-галогеналкилацетоук-сусных эфиров в результате внутримолекулярного алкилирования под действием поташа с последующим гидролизом и декарбоксилированием [c.460]

Получение макроциклических кетонов циклизацией динитрилов под действием N-алкиланилидов натрия с последующими гидролизом и декарбоксилированием [c.466]

Известно много других примеров органолептических различий стереоизомеров циклических соединений, таких, как борнеол и изоборнеол, ментолы и карвоментолы и пр. Нейвс [1] собрал убедительные доказательства в пользу того, что отчетливый, интенсивный запах (или даже отсутствие запаха) связан с кон-формационной жесткостью молекулы, которая способствует развитию постоянных внутримолекулярных взаимодействий, особенно у соединений довольно высокого молекулярного веса. Этот подход позволяет объяснить общеизвестный факт, что высокомолекулярные кетоны полностью проявляют присущий им запах только при сильном разбавлении. Превосходным примером могут служить, в частности, макроциклические кетоны, имеющие мускусный запах. [c.619]

Макроциклические кетоны мускон (35), цибетон (36), ди-гидроцибетон (37) и экзальтон (38) содержатся в секретах некоторых животных, тогда как лактоны амбреттолид (39) и экзальтолид (40) — растительного происхождения. Строение [c.628]

В последующие годы были проведены значительные теоретические исследования в ряду макроциклических душистых веществ, однако пока не удалось найти хорошие методы их синтеза, представляющие промышленный интерес. Поэтому все эти соединения очень дороги. В большинстве синтетических методов (т. 3, гл. 3, стр. 190—194) исходят из дикарбЬновых кислот или их простейших производных. Раньше получение макроциклических кетонов чаще всего осуществляли путем пиролиза соли дикарбоновой кислоты с металлами второй или третьей группы или циклизацией промежуточного эфира бромкарбоновой кислоты. ПерЬый метод дает очень низкие выходы, а недостаток второго при осуществлении его в промышленном масштабе заключается в необходимости очень большого разбавления реакционной смеси для получения хороших выходов целевого продукта. Одним из наиболее полезных препаративных методов является ацилоиновая конденсация, в основе которой лежит способность а,й-дикарбоновых кислот при обработке их мелкодисперсным натрием превращаться в циклические ацилоины (реакция протекает, по-видимому, на поверхности металла). При восстановлении цинком и соляной кислотой ацилоины переходят в макроциклические кетоны. [c.629]

Макроциклические кетоны можно окислить далее кислотой Каро (НгЗОб) в соответствующие лактоны. Эта реакция используется на практике для получения многих макроцикличе- [c.629]

Производные тиофена, у которых два положения кольца соединены цепью атомов углерода, образуют макроциклические соединения. Так, например, соединения (42), полученные путем внутримолекулярного ацилирования хлорангидридов -(тие-нил 2) алкановых кислот (41), при обработке никелем Ренея в смеси этанола и ацетона при 30—40 превращаются в макроциклические кетоны с выходом 70—90% [570, с. 3211. [c.513]

Чтобы применить принцип высокого разбавления к синтезу макроциклических кетонов, необходимо было использовать реакцию циклизации, протекающую в гомогенной жидкой фазе, когда все реагенты находятся в растворе. В связи с этим Циглер разработал такую модификацию реакции Дикмана, в которой вместо диэфира применяется динитрил, а в качестве конденсирующего средства вместо натрия или этилата натрия используется растворимый в эфире этиланилид лития. [c.77]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология