Анизотропия оптическая макроформы

Измерения динамооптического эффекта Максвелла позволяют определить анизотропию оптической поляризуемости макромолекул. Последняя слагается из оптической анизотропии статистических сегментов макромолекулы (собственная анизотропия оптической поляризуемости сегментов или эффект формы сегмента), эффекта микроформы и эффекта макроформы. Эффект микроформы учитывает анизотропное распределение сегментов по направлениям их осей внутри клубка, эффект макроформы учитывает несферическое распределение массы в клубке. Эффект микроформы тесно связан с короткодействующими силами между звеньями цепи, эффект макроформы зависит в первую очередь от дальнодействующих сил. При анализе экспериментальных данных по двойному лучепреломлению в потоке основная трудность состоит в необходимости определения г.кладов в анизотропию оптической поляризуемости, вносимых каждым из этих трех эффектов. Оценка этих вкладов существенно зависит от того, какая модель макромолекулы принята за основу для теоретического анализа. [c.268]

Эффект макроформы вызван асимметрией формы клубка, т. е., отклонением равновесной формы клубка от сферической. Поэтому VI 2, и появляется оптическая анизотропия. Именно этот эффект отражает форму клубка и связан с так называемым факто- [c.423]

Так как молекулярный эллипсоид, характеризующий распределение массы макромолекулы вокруг ее центра тяжести, вытянут (отношение осей р > 1), то 2 > 1 (см. рис. 7.9) и соответственно 71 > 72, независимо от знака разности п — п]. Таким образом, вследствие несферического распределения массы в гауссовой цепи оптическое дальнодействие в цепной молекуле приводит к анизотропии поляризующего поля внутри молекулярного клубка, однородной по его объему и положительной по знаку. Так как эта анизотропия непосредственно зависит от формы молекулярного клубка, то ее называют эффектом формы клубка или анизотропией макроформы молекулы. [c.538]

Таким образом, анизотропия макроформы пропорциональна квадрату молекулярного веса и обратно пропорциональна объему, занимаемому макромолекулой в растворе. Формула (7.89) имеет весьма общее значение, так как она применима к макромолекуле любого строения при условии, что ее внешняя оптическая форма может быть аппроксимирована эллипсоидом вращения. [c.538]

Вследствие несферического распределения массы в свернутой гауссовой цепи оптическое дальнодействие в цепной молекуле приводит к анизотропии поляризующего поля внутри молекулярного клубка. Эта анизотропия положительна по знаку и непосредственно зависит от формы молекулярного клубка анизотропия макроформы). [c.458]

Вид кривой угла ориентации х = ( ) суш,ественно зависит от относительной роли эффекта макроформы 0/ и собственной анизотропии 0j в наблюдаемом двойном лучепреломлении. Если в (XIV-25) и (XIV-26) пренебречь вторым членом (эффектом макроформы), то величина угла ориентации не зависит от оптических свойств системы, определяется гидродинамическими свойствами макромолекул и выражается равенством [86] [c.461]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология