Микроформа эффект

Третьей величиной, исследование которой позволяет судить о гибкости цепи, является средняя оптическая анизотропия макромолекул она может быть определена из динамического двойного лучепреломления растворов полимеров [16, 66, б7 (если исключить из него эффекты макро- и микроформы) или (с меньшей точностью) из фотоэластического эффекта в обычных высокоэластических полимерах. [c.29]

Величина [Ал] определяется собственной анизотропией макромолекул и эффектом формы при этом различают эффект макроформы и эффект микроформы. [c.423]

Эффект микроформы обусловлен анизотропным распределением сегментов внутри гауссова клубка. [c.424]

Теория показывает, что характеристическое значение двойного лучепреломления раствора полимера является суммой трех эффектов собственной анизотропии цепи [Дп]е, эффекта макроформы [Дл]/ и эффекта микроформы [Дл]/ . [c.424]

Таким образом, если двойное лучепреломление растворов полимеров измерять в растворителе, показатель преломления которого равен показателю преломления полимера, то эффекты макро- и микроформы отсутствуют, и из уравнения (14.64) можно рассчитать 1 — 2- Для этого необходимо произвести экстраполяцию концентрационных зависимостей Ап и приведенной вязкости Луд/ на нулевую концентрацию, т.е. получить значения Ап и [т1]о. [c.425]

Изучение двойного лучепреломления формы позволяет оценить асимметрию формы молекулы в целом (по эффекту макроформы ), а для макромолекул повышенной жесткости экспериментальное измерение эффекта микроформы является независимым методом оценки равновесной жесткости сегмента 5. [c.15]

Выражение (7.130) показывает, что наблюдаемое двойное лучепреломление определяется суммарным действием двух эффектов, имеющих существенно различную зависимость от градиента скорости (т. е. от 5). В то время как эффект сегментной анизотропии (включающий как собственную анизотропию S., так и эффект микроформы 0/s) монотонно возрастает с ростом р (по параболической зависимости), эффект макроформы 0/ при возрастании 3 стремится к предельному значению, в соответствии с видом функции Ф( 5). [c.552]

Если суммарную -величину [п]/[т]], определяемую экспериментально, представить графически как функцию МДт]], то в соответствии с формулами (7.132) — (7.136) точки должны лечь на прямую, наклон которой позволяет определить р или Ф. Существенно, что наличие конечного наклона прямой [ ]/[т]] = = /(М/[т]]) прямо указывает на заметную роль эффекта макроформы в наблюдаемом двойном лучепреломлении, так как не только собственная анизотропия, но и эффект микроформы приводит к зависимости [ Ит]] от М (или от МЦц]) в виде прямой, параллельной оси абсцисс [см. (7.134)]. [c.660]

Таким образом, эффект формы, наблюдаемый в растворах гибких цепных полимеров, молекулярный вес которых выше 10 , можно практически считать эффектом макроформы [ ]/, не принимая во внимание значительно уступающий ему по величине эффект микроформы n js. [c.661]

Из соотношений (8.16) и (8.17) следует, что заметное убывание эффекта макроформы наступает при концентрациях в [т]] раз меньших, чем концентрации, при которых заметно убывает эффект микроформы. Поэтому описанные выше концентрационные эффекты при относительно малых с целиком определяются изменением б/. [c.664]

Наблюдаемый эффект сводится к эффекту микроформы) для пленок натурального каучука (НК), пластифицированного некоторыми растворителями. Используя формулы (7.97) и (7.98) и величину (Э/б)о> можно вычислить число мономерных звеньев [c.672]

В сегменте цепи. Найденные значенн> 5 также приведены в табл. 8.17. По порядку величины они соответствуют величинам, определяемым из вискозиметрии и светорассеяния в растворах полиизопрена, подтверждая вывод о существенной роли эффекта микроформы в концентрированных растворах полимера. [c.673]

Решающее значение эффект микроформы имеет для молекулярных цепей с большой жесткостью, как, например, для производных целлюлозы [151, 177]. На рис. 8.51 линиями 1—6 пред- [c.674]

Таким образом, для жестких макромолекул (производные целлюлозы, ДНК) наблюдаемая анизотропия формы обусловлена практически эффектом микроформы, непосредственно зависящим от равновесной жесткости цепи. Поэтому изучение эффекта формы в растворах жестких полимеров может быть использовано как метод экспериментального определения равновесной гибкости их молекулярных цепей. [c.676]

Зависимость величины и ориентации двойного лучепреломления от напряжения сдвига в широкой области градиентов скорости потока для растворов полимеров в отсутствие эффекта формы подробно обсуждалась в 5—7 этой главы. В двух последних параграфах ( 10, II) было рассмотрено влияние эффектов макро- и микроформы на величину двойного лучепреломления раствора полимера в области малых напряжений сдвига (g- 0). В настоящем параграфе излагаются экспериментальные данные по исследованию динамооптических свойств растворов полимеров при наличии заметного эффекта формы в области достаточно больших напряжений сдвига. Теория этих явлений была рассмотрена в 15 и 16 гл. VII. [c.676]

Что касается эффекта микроформы, то, поскольку он имеет сегментную природу, зависимость его от градиента скорости не отличается от соответствующей зависимости для собственной (сегментной) анизотропии, рассмотренной в 7 настоящей главы, и потому не требует особого обсуждения. Напротив, для эффекта макроформы, исходя из формулы (7.130), можно ожидать существенно отличной зависимости величины и соответственно ориентации двойного лучепреломления от напряжения сдвига в потоке (параметра 8). [c.676]

Нетрудно видеть, что при растяжении молекулярного клубка в потоке и увеличении взаимных расстояний между его периферическими частями оптическое дальнодействие сегментов в цепи ослабляется, а следовательно, уменьшается и относительная роль эффекта макроформы. Напротив, роль эффекта микроформы при этом может только увеличиваться, поскольку оптическое близкодействие в цепи при ее разворачивании и выпрямлении становится более анизотропным. Поэтому учет эффекта микроформы по формуле (7.130) приводит к лучшему согласию теории с экспериментальными данными в области больших р [137, 201]. [c.678]

Гибкие цепные макромолекулы. Полная разность главных поляризуемостей гибкой цепной макромолекулы равна сумме трех эффектов анизотропии макроформы [n]f, анизотропии микроформы [ ]/5, вызванной близкодей-ствием в цепи, и собственной анизотропии [пи, вызванной преимущественной ориентацией сегментов внутри клубка. В области малых напряжений сдвига справедливо уравнение [c.442]

Из уравнений (14.64) — (14.66) следует, что при наличии эффектов макро- и микроформы или одного из них двойное лучепреломление дастворов полимеров должно зависеть от показателя преломления растворителя, что экспериментально было подтверждено многими работахми. Во всех случаях, согласно уравнениям (14.65) и (14.66), была получена параболическая зависимость Дл от (рис. 14.16). Минимум параболы соответствует раствору, для которого, эффект формы равен нулю. Получаемое при этом значение Дл определяется собственной анизотропией макромолекул полимера.- [c.424]

Суммарный эффект формы слагается из двух частей эффекта макроформы и эффекта микроформы . Первый вызван взаимодействием достаточно удаленных по цепи участков (оптическое дальнодействие) и определяется асимметрией формы мак-ромолекулярного клубка в целом. Приведенное двойное лучепреломление макроформы для гауссовой цепи равно [c.14]

Эффект микроформы вызван оптическим взаимодействием соседних по цепи участков молекулы. В отличие от эффекта макроформы этот эффект не зависит от молекулярной массы полимера, а пропорционален молекулярной массе сегмента Л15 = Л1о5 (Мо — молекулярная масса мономерного звена) и, следовательно, [c.14]

Изучение эффекта микроформы и его закономерностей, выполненное для ряда жесткоцепных полимеров [31, 42], дало сведения о равновесной жесткости молекул на основании оптических данных. В табл. 3 приведены экспериментальные значения Л и 5 для ряда эфиров целлюлозы [31], полученные из динамооптиче-ского эффекта формы. Эти результаты количественно коррелируют с непосредственными измерениями размеров макромолекул эфиров целлюлозы методом светорассеяния. [c.20]

Развитие теории явления Максвелла как для гибкоцепных, так и жесткоцепных по лимерных молекул, разработка теории эффектов макро- и микроформы, зависимостш оптической анизотропии и двойного лучепреломления от молекулярной массы сделали явление динамического двойного лучепреломления высокоэффективным инструментом конформационного анализа макромолекул. [c.31]

Экспериментальные исследования эффекта Максвелла в растворах гибкоцепных полимеров, начатые еше в 30-е гг., особенно плодотворно продолжались в 50-60-е гг. в работах ленинградских 4 зиков Щветков, Фрисман и их сотрудники). Эти исследования не только подтвердили установленные к тому времени теоретические закономерности динамического двойного лучепреломления для растворов гибкоцепных полимеров, но и обнаружили ряд новых закономерностей, связанных с эффектами макро- и микроформы макромолекул, их термодинамической и кинетической гибкостью [3]. [c.193]

Формула (7.134) показывает, что с изменением молекулярного веса полимера эффект микроформы меняется так же, как эффект собственной анизотропии цепи — пропорционально ха-зактерпстической вязкости раствора [г]], . Эффект макроформы /г]/, как следует из (7.135), изменяется пропорционально молекулярному весу полимера М. [c.555]

Смотреть страницы где упоминается термин Микроформа эффект: [c.336] [c.336] [c.333] [c.333] [c.426] [c.426] [c.554] [c.554] [c.661] [c.665] [c.665] [c.668] [c.668] [c.669] [c.670] [c.671] [c.672] [c.673] [c.673] [c.673] [c.675] [c.676]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология