Полиакриламид, локальная вязкость

Рис. 108. Зависимость относительной локальной вязкости от концентрации полимера. Свободный флуоресцеин растворен в водных растворах фракционированного поливинилового спирта (ПВС) и полиакриламида (ПАА) числа в скобках указывают степень полимеризации [41].

На рис. 109 представлена зависимость поляризации разбавленных растворов системы флуоресцеин — полиакриламид для различных молекулярных весов полимеров. Откладывая р как функцию Т ц, где т] — вязкость воды при температуре Г, получают прямую, отсекающую на оси ординат отрезок ро 0,5 и имеющую наклон В, увеличивающийся с ростом молекулярного веса 139]. Поэтому время релаксации вращательной диффузии р растет с увеличением молекулярного веса. Номере увеличения молекулярного веса величина р приближается к предельному значению, равному 6-10 сек, в то время как свободный флуоресцирующий краситель имеет величину р, примерно в десять раз меньшую [33]. Для полимера определенного молекулярного веса, связанного с флуоресцеином в комплексе, величина р увеличивается по мере того, как подавляется сегментальное движение частично перекрывающихся полимерных цепей. Из данных, приведенных на рис. ПО, видно, что, хотя величина р для полимеров с двумя различными молекулярными весами растет неодинаково при низких концентрациях, в области концентраций выше 50% величины р этих полимеров совпадают. Свободный флуоресцеин в растворах полимеров имеет, конечно, более низкую величину р, но по мере увеличения локальной вязкости р приближается к значениям, характерным для чистых полимерных матриц. [c.183]

Вращательная диффузия малых молекул в полимерных растворах определяется локальной вязкостью. Несмотря на то что локальная вязкость может быть также определена измерением диффузии малых молекул через раствор полимера [4], такие измерения требуют конечного времени для их выполнения, и поэтому нельзя проследить за быстрыми изменениями в локальной вязкости, которые могут возникнуть, например, вследствие внезапной жела-тинизации. Поляризация флуоресцеина в растворах полиакриламида и поливинилового спирта была изучена в зависимости от концентрации полимера 139 J. Локальная вязкость i], вычисленная по уравнению (V-10), и величина В, полученная графически (см. рис. 107), приведены на рис. 108. [c.182]

Для низких концентраций полимера локальная вязкость совпадает с вязкостью растворителя. Выше определенной критической концентрации, меньшей для полимеров с высоким молекулярным весом, локальная вязкость ув(У1ичивается и достигает некоторой величины, большей для поливинилового спирта, чем для полиакриламида, что можно объяснить более сильным внутримолекулярным взаимодействием за счет образования водородных связей в первом случае. При концентрации поливинилового спирта больше 10% происходит увеличение локальной вязкости во времени, что указывает на медленное образование внутримолекулярных гелей в растворах. Скорость образования таких гелей в растворах желатины может быть изучена таким же образом. [c.182]