Фракционирование поливинилового спирта

Эффективность метода может быть проверена путем сравнения значений Ма, и Мп лля полученных фракций. Мц, определяется методом светорассеяния, м — осмотически. Недостаток метода — трудность фракционирования кристаллических полимеров. Так, например, попытка получить воспроизводимые результаты при фракционировании поливинилового спирта по этой методике не дала желательных результатов. [c.48]

Рис. 108. Зависимость относительной локальной вязкости от концентрации полимера. Свободный флуоресцеин растворен в водных растворах фракционированного поливинилового спирта (ПВС) и полиакриламида (ПАА) числа в скобках указывают степень полимеризации [41].

На рис. П1.28 приведена зависимость модуля упругости 11,6%-ных студней ацетата целлюлозы в бензиловом спирте для различных партий полимера, подвергнутых фракционированию. Эти данные заимствованы из работы Гембицкого и Гликмана [49]. Они свидетельствуют о возрастании модуля с молекулярным весом для всех партий исследованных ацетатов целлюлозы, однако проследить общую количественную закономерность этого возрастания не представляется возможным. Аналогично обстоит дело и с данными, приведенными в работе Сперанского и Гембицкого [50] для поливинилового спирта. [c.133]

Гели с низкой степенью сшивания типа каучука [164, 165], полистирола [154, 155] и поливинилового спирта [155] позволяют фракционировать соединения со средними или малыми размерами молекул. На каучуковом геле, например, можно провести удовлетворительное фракционирование молекул молекулярного веса 40—15 ООО [191], но молекулы с размерами больше указанного предела разделяются недостаточно эффективно. Воган [155] не устанавливает пределы фракционирования по молекулярным весам для используемых им гелей. Он применял полистирол с широким распределением, наиболее высокомолекулярная фракция которого обладала молекулярным весом около 1-10 , и сравнивал только вязкости первой и последней фракции, полученных методом ГПХ. Основываясь на таких данных, Воган кон- [c.137]

Методом фракционирования в пене проведено [51] разделение поливинилового спирта по содержанию короткоцепочечных разветвлений. Было показано, что увеличение количества таких разветвлений в поливиниловом спирте приводит к уменьщению интенсивности окраски в цветной реакции поливинилового спирта с иодом. [c.464]

Поливиниловый спирт является полидисперсным продуктом. Фракционирование его может быть осуществлено различными способами, в частности методом фракционного осаждения из водных растворов полимера при добавлении н-пропилового спирта [5]. Было выделено 12 фракций с молекулярным весом от 26 000 до 20 000. [c.251]

Имаи и Мацумото [28] описали способ фракционирования поливинилового спирта по степени стереорегулярности путем вспенивания водного раствора полимера. Фракции получали с помощью многократного встряхивания раствора и удаления слоя пены. Шульц ж Нордт [29] попытались экстрагировать полимер из раствора с помощью жидкости, не смешивающейся с растворителем. Коэффициент распределения полимера между двумя фазами опять-таки зависит от молекулярного веса растворенного вещества. Но этот метод не позволил получить удовлетворительные результаты для системы полиоксигликоль — хлороформ — бензол. Олмин с сотр. [30, 31] добавил к описанному методу принцип противоточного распределепия, что позволило успешно расфракционировать нолиоксиэтиленгликоли в системе трихЛорэтилен —хлороформ —вода. Прибор, описанный Крейгом с сотр. [c.403]

Фракционирование ПВС проводилось многими исследователями [24—31]. В табл. 13.3 и на рис. 13.2 приведены типичные данные о фракционировании поливинилового спирта, полученного различными методами [28, 29]. Как видно из этих данных, при получении ПВС полимеризацией в растворителе (лаковый метод), хотя и не образуется гомодисперсный полимер, основную долю (около 70%) составляют фракции со степенью полимеризации от 1000 до 2000, т. е. с молекулярным весом, наиболее благоприятным для производства ][1ВС волокон. [c.181]

Широкое распространение в качестве общепринятого способа фракционирования получил метод ГПХ после опубликования в 1959 г. работы Пората и Флодина [10], где были описаны созданные авторами повые декстрановые гели с наиболее подходящими для практических целей размерами пор и довольно высокой жесткостью. Авторы этой статьи убедительно показали возможности метода ГПХ на примере фракционирования смеси глюкозы с двумя фракциями декстрана с молекулярными весами 1000 и 20 ООО соответственно. Более того, Порат и Флодин продемонстрировали возможность надежного и быстрого отделения соли от белков сыворотки и отметили преимущества подобного сцособа по сравнению с диализом. Для фракционирования методом ГПХ были также предложены в качестве гелей сшитые поливиниловые спирты. [c.115]

Сахарозу и сорбитол полимеризовали в присутствии ЭХГ и получали гели, способные удерживать довольно большие количества воды. На основе поливинилового спирта и ЭХГ не удается получить удовлетворительных по свойствам гелей [1] (см. также [12]). При использовании диэпоксидов образуются пористые высокоэластичные гели. Продукты полимеризации в массе подобной смеси необычайно трудно разделить на отдельные частицы, размеры которых позволяют использовать их при фракционировании методом ГПХ [1]. [c.135]

Рецептуры смесей и способы получения полистирольных гелей в виде шариков путем суспензионной полимеризации весьма подробно рассмотрены в работах, посвященных ионообменным смолам [203, 231—237]. Согласно этим работам, капли масляной фазы, содер кащей мономеры и катализатор полимеризации, суспендируют при непрерывном перемешивании и нагревании в водной (непрерывной) фазе, в которой находится защитный коллоид. Соотношение количеств водной и масляной фаз обычно изменяется от 4 1 до 1 1. Капли затвердевают в течение 1 или 2 час при температуре 60—80°, и полимеризация, как правило, завершается в течение 20 час. После этого путем отмывания удаляют коллоид насколько возможно. Размеры шариков и их однородность по размеру зависит главным образом от условий перемешивания и от присутствующего коллоида, однако природа и количество разбавителя мономеров также влияют на размеры капель. В качестве коллоидов используют многие соединения, в частности полиакрилат натрия, поливиниловый спирт, мети лцел ЛЮ лозу, растворимый крахмал, желатину, тщательно измельченные соли щелочных металлов фосфорной кислоты, силикаты и карбонаты. Для получения меньших по размерам шариков необходимо вести перемешивание с большей скоростью и добавлять в систему повышенное количество коллоида. В общем случае для проведения фракционирования методом ГПХ подходят шарики диаметром 10—100 мк, предпочтение все же следует отдавать более узкой по размерам фракции этих шариков. [c.138]

Определение молекуллрных весов поливинилового спирта и его производных. Кипетика полимеризации сложных виниловых эфиров приводит к значительной полидисперсности нолил1еров. Поэтому нрп характеристике полимеров для молекулярного веса имеется в виду некоторая средняя степень полимеризации. Однако одно и то же значение среднего молекулярного веса может соответствовать совершенно различному содержанию низко- и высокомолекулярных фракций в полимере. Поэтому для полной характеристики полимера необходимо знать функцию распределении молекулярных весов. Обычно определяется так называемая весовая функция распределения молекулярных весов, указывающая, какое число долей грамма полимера каждой данной степени полимеризации со-дер кится в одном грамме исходного полимера. Кривые распределения для нескольких поливинилацетатов показаны па рис. 152. Для определения весовой функции распределения, а также и для определения молекулярного веса тем или иным методом производится фракционирование полимера. Обычно применяется следующая методика фракционирования. [c.89]

В целом ряде исследований характеристическая вязкость [т]] растворов полимеров сопоставлялась со значением молекулярного веса, онре-деленпого другими методами (главным образом осмотическим). На основании этих определений было установлено зпачепие К ж а в уравнении [7)]= А М для ряда полимеров, что в свою очередь позволяет определять степень полимеризации вискозиметрическим методом. Величины К ж а для фракционированных поливинилацетата и поливинилового спирта по одному из определений приведены в табл. 229. [c.95]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология