Полистирол невозмущенные размеры молекул

Ранее указывалось (стр. 95), что характеристическая гибкость цепной молекулы в целом должна зависеть от температуры. Более вытянутые конформации обычно обладают меньшей энергией, как, например, в полиэтилене, для которого энергетически предпочтительны транс-, а не гог -связи, или в изотактических виниловых полимерах, для создания изгиба в спиральной конформации которых должна быть затрачена энергия. В результате этого для большинства полимеров невозмущенные среднеквадратичные размеры (к1) и (получаемые, как будет показано ниже, по данным светорассеяния или вязкости растворов) уменьшаются с увеличением температуры. Такой эффект был продемонстрирован для полиэтилена [285], полистирола [286] и полиизобутилена [287]. К сожалению, экспериментальное определение температурной зависимости невозмущенных размеров растворенных цепных молекул несколько неточно. Так как для измерений необходимо иметь ряд растворителей с различными 0-температурами, интерпретация данных связана с предположением о том, что при определении характе [c.113]

Здесь уместно заметить, что уменьшение среднеквадратичных размеров макромолекулы в результате ее перехода в невозмущенную конформацию отнюдь не означает существенного изменения рыхлости упаковки элементов массы внутри объема, занимаемого макромолекулярным клубком. Например, собственный (физический) объем макромолекулы полистирола с ММ = 10 равен 1,7-10 м (плотность макромолекулы предполагалась равной 10 кг/м ). С другой стороны, объем невозмущенного клубка (табличное значение (/ 2)о/л/= 10 м ), равен 4,2-10- м . Сопоставление полученных значений показывает, что физический объем макромолекулы составляет лишь ж4 % конфигурационного пространства макромолекулярного клубка, а остальная часть объема приходится на молекулы растворителя аналогичны результаты и для других полимеров. [c.13]

Исключение влияния взаимодействий дальнего порядка с помощью приближенных теорий, учитывающих это взаимодействие, показало, что для полистирола [2°] и особенно для полибутена-1 [ ] размеры изотактических молекул несколько больше, чем атактических. Различие в размерах изотактических и атактических молекул удалось непосредственно обнаружить на опыте для полиметилметакрилата [ ]. В то время как характеристическая вязкость полиметилметакрилата в бензоле практически одинакова для изотактических и атактических образцов [28,87] одинакового молекулярного веса, в ацетоне характеристическая вязкость изотактических образцов заметно больше, чем атактических. Это различие вполне понятно, так как отклонения от идеальности раогворителя для ацетона значительно меньше, чем для бензола, так что различия в невозмущенных размерах в первом случае меньше [c.220]

На примере растворов полистирола, поли-(2,4-диметилстирола), полиизобутилена и полидиметилсилоксапа обсуждается экспериментальный материал, относящийся к связи между плотностью молекулярной упаковки полимера (парциальный удельный объем в растворе) и различными термодинамическими характеристиками растворов. Установлена также тесная связь между плотностью упаковки полимера в растворе и числом молекул растворителя, сорбируемых звеном полимерной цепи — величиной, определяемой экспериментально. С плотностью молекулярной упаковки полимера связана также другая экспериментально определяемая величина — среднее число степеней свободы внутримолекулярного теплового движения на одно звено цепи. Для поли-(2,4-дишетилстирола) указанные величины влияют на невозмущенные размеры клубков в растворе. Таким образом, перечисленные молекулярные характеристики составляют комплекс взаимосвязанных величин, определяющих свойства макромолекул в растворах. [c.231]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология