Молекула невозмущенные размеры

Невозмущенные размеры линейных цепных молекул приведены в [О 786]. [c.59]

Тета-температура температура Флори) — это такая температура данного растворителя 7 = 0, при которой линейные цепные молекулы имеют невозмущенные размеры. [c.57]

Термодинамическая гибкость макромолекул ПИБ (отношение невозмущенных размеров молекулы к размерам цепи свободного вращения), или фактор заторможенности внутреннего вращения, - 2.2. Z - средний радиус инерции ШИБ в блоке 7,5 0,5 нм и 7,7 0,5 нм в 0-растворителе [6], что свидетельствует об идентичности конфигураций макромолекул в блоке и 0-растворителе [7. [c.214]

При изучении свойств разбавленных растворов поликарбоната в различных растворителях по уравнению Штокмайера—Фиксмана [47] были рассчитаны невозмущенные размеры молекул го поликарбоната в растворителе с нулевым вторым осмотическим вириальным коэффициентом [48] [c.131]

Объемные эффекты, характеризуемые величиной а, зависят не только от собственного объема атомов в цепи, но и от ее взаимодействия с растворителем, а зависит от растворителя, а также от температуры. Теоретическое вычисление а весьма сложно. Однако имеется возможность исключить возмущение распределения молекул по длинам экспериментально и определить таким образом невозмущенные размеры клубка. [c.143]

Полимер представляет собой набор молекул различных размеров (в первом приближении соответствующих невозмущенным размерам в 0-растворителе, если полимерная фаза — смесь полимергомологов). Поэтому тепловые возмущения граничной поверхности должны приводить к дифференциации по размерам в межфазной области, т. е. к обогащению пограничного слоя дисперсной фазы и ее адсорбционного слоя молекулами меньшего эффективного размера. Этот вывод следует из данных о влиянии искривления границы раздела фаз на основные параметры термодинамического равновесия [407]. Естественно, что обогащение граничного слоя может происходить не только за счет низкомолекулярных ве- [c.203]

Следует отметить, что на невозмущенные размеры может оказывать некоторое влияние и природа растворителя. В ряде случаев специфическое взаимодействие с растворителем изменяет подвижность атомных групп в боковых привесках полимерных молекул и равновесные невозмущенные размеры клубков в тета-раст-ворителе, т. е. изменяет характер близкодействия в полимерной цепи. [c.404]

Существенное влияние на невозмущенные размеры макромолекул в смешанных растворителях оказывает характер взаимодействия между молекулами смешанного растворителя (табл. 1.33) [258, 259]. Прирост характеристической вязкости в смешанном растворителе по сравнению с аддитивными значениями выражается уравнением [c.117]

Таблица 1.36. Температурная зависимость невозмущенных размеров молекул полимеров

Геворкян А. В. Температурная зависимость невозмущенных размеров молекул статистического сополимера хлоропрена с дихлорбутадиеном в растворах.— ВМС. Сер. Б, 1971, 13, № 2, с. 137—140. [c.347]

Один из удобных методов оценки невозмущенных размеров — методика, использующая коэффициенты поступательного трения /о изолированных цепей молекул [74, 75]. Действительно, ранее (см. гл. 2, 2, формула 2.14) было получено для /ц [c.78]

При О макромолекулярная цепь, свернутая в статистич. клубок, принимает невозмущенные размеры, определяемые только ее жесткостью и рассчитываемые статистич. теорией в предположении, что цепь не имеет собственного объема и состоит из невзаимодействующих сегментов. Реальные макромолекулы в р-рах имеют большие размеры, что обусловлено двумя факторами 1) наличием конечного собственного объема цепи, что можно рассматривать как эффект отталкивания сегментов при их сближении 2) осмотич. набуханием из-за того, что взаимодействие сегментов с молекулами растворителя энергетически предпочтительнее взаимодействия их друг с другом в термодинамически хорошем растворителе. Увеличение размеров макромолекулярных клубков характеризуется коэффициентом набухания а [c.373]

Зависимость характеристической вязкости полиметилметакрилата в бензоле от молекулярного веса (М от 0,3-10 до 4,5-10 ) одинакова для изо- и синдиотактических образцов, что указывает на независимость невозмущенных размеров молекул полиметилметакрилата от стереоизомерии. [c.504]

Поскольку невозмущенные размеры большинства молекул полиолефинов не могут быть измерены непосредственно, необходимо прибегнуть к косвенным экспериментальным методам. Таким образом, необходимо накапливать требуемые экспериментальные факты, оценивая их достоверность, и лишь только после этого приступать к детальному обсуждению вопроса о размерах и форме макромолекул. В этой связи сначала следует обратить внимание на технику эксперимента и его трудности, а затем на соотношение между характеристической вязкостью и молекулярным весом, а также размерами макромолекул. Полученные сведения можно использовать в качестве основы для изучения влияния разветвленности на свойства растворов. [c.10]

Невозмущенные размеры и гибкость цепных молекул [c.147]

НЕВОЗМУЩЕННЫЕ РАЗМЕРЫ II ГИБКОСТЬ МОЛЕКУЛ 153 [c.153]

I. Нерегулярные гибкоцепные макромолекулы (кривые /, а и 1,6 на рис. И.З). Если мы ведем конденсацию из хорошего растворителя, где молекулы находятся в сильно набухшем состоянии, то по мере конденсации их размеры или <р стремятся к невозмущенным сверху . Если та же операция проводится из плохих растворителей, то и <р> стремятся к невозмущениым размерам снизу . Но ничего похожего на пачки в таком процессе не получится. [c.71]

Достоинство описанных методов — возможность определения молекулярных масс и размеров молекул низкомолекулярных полимеров и олигомеров.Кроме того, с их помощью можно определить невозмущенные размеры полимеров в блочном состоянии, если в качестве растворенного вещества используются дейтерированные образцы или полимеры, в которых атомы водорода замещены атомами галогенов, а в качестве растворителя — недейтерированный или негалогенированный образец. Методом малоуглового рассеяния рентгеновских лучей или тепловых нейтронов можно также непосредственно определить персистентную длину цепи а. [c.114]

На невозмущенные размеры цепей полимеров (табл. 1.27) некоторое влияние может оказывать природа растворителя. Специфическое взаимодействие с растворителем изменяет подвижность атомных групп в боковых заместителях полимерных молекул и, следовательно, невозмущенные размеры клубков в 0-растворителях, т. е. влияет на блнзкодействие в цепи (табл. 1.28—1.32). [c.117]

Исключение влияния взаимодействий дальнего порядка с помощью приближенных теорий, учитывающих это взаимодействие, показало, что для полистирола [2°] и особенно для полибутена-1 [ ] размеры изотактических молекул несколько больше, чем атактических. Различие в размерах изотактических и атактических молекул удалось непосредственно обнаружить на опыте для полиметилметакрилата [ ]. В то время как характеристическая вязкость полиметилметакрилата в бензоле практически одинакова для изотактических и атактических образцов [28,87] одинакового молекулярного веса, в ацетоне характеристическая вязкость изотактических образцов заметно больше, чем атактических. Это различие вполне понятно, так как отклонения от идеальности раогворителя для ацетона значительно меньше, чем для бензола, так что различия в невозмущенных размерах в первом случае меньше [c.220]

При увеличении концентрации поли .1ера описание структуры макромолекул усложняется вследствие их взаимного проникновения и становится наиболее сложным при переходе к расплаву. В настоящее время структура расплавов полимеров интенсивно исследуется, но пока она полностью не выяснена. С одной стороны, как показал Флори [48], сумма по состояниям смеси статистических клубков макромолекул с молекулами растворителя может быть представлена как произведение двух членов первый член обусловлен существованием различных конформаций цепи, определяемых внутримолекулярным взаимодействием, а второй член связан с взаимодействием и смешением макромолекул с молекулами растворителя. В отсутствие растворителя, когда каждая макромолекула находится среди ей подобных, второй член равен единице и макромолекулярный клубок имеет практически невозмущенные размеры. В соответствии с таким подходом макромолекулярный клубок ни расширяется, ни сжимается. С другой стороны, Линденмейер [ 118] установил, что существует термодинамическая движущая сила, ограничивающая взаимное проникновение макромолекул, и поэтому полимерная молекула в расплаве ближе по форме к нерегулярно сложенной молекуле, чем к статистическому клубку.. [c.16]

Изучение гидродинамических свойств растворов ЭД в 0-условиях (для растворов ЭД в ТГФ -температура составляет от 40 для = = 340 до 30 °С для Мп = 8100) позволило определить невозмущенные размеры полимерной молекулы [29] (г1/МУ равно 0,088 (для гауссовых клубков) и 0,095 нм (для персистентной цепи). Соответственно длина сегмента Куна А составляет 2,8 и 3,3 нм. При этом принято, что Ai повторяющего звена —OPh (СНз)2РНОСН2СН (ОН) Hj— равна 284, а расстояние между его концами (проекция на направление основной оси) — 0,77 нм [18]. Тогда статистический сегмент Куна ЭД составляет 3,6 и 4,3 повторяющейся единицы (для гауссовых клубков и персистентной цепи). Диаметр полимерной цепи d = 0,59 нм, что близко к значению, определяемому размерами бензольных ядер в фрагментах ДФП [29]. [c.32]

Рис. 13. Зависимость параметра невозмущенных размеров клубков от парциального удельного объема Ъ ПДМС в ряде растворителей с циклическими молекулами Обозначения те же, что на рис. 1
Параметр можно пайти, в частности, путем графической экстраполя ции величины [ ]1 к = О [17]. При определении подобным образом параметра Я е для поли-(2,4-диметилстирола) в девяти растворителях была обнаружена связь между значениями в данном растворителе и величиной показателя а в соотношении (1), приведенная на рис. 12. На общую кривую = f (fit) не укладывается лишь точка, отвечающая к-декану — растворителю с молекулами цепного строения. Если полагать, что различия значений jfiTo на рис. 12 не обусловлены термодинамическими эффектами, связанными с зависимостью энтальпийного параметра % полимерных растворов от концентрации [18] (это требует специальной проверки), то полученные данные можно использовать для попытки установить интересующую нас связь между величинами /sTg ж v. Для этого следует сопоставить значения в. v ъ тех неполярных растворителях, где измерения проведены при равной температуре (20° С). Результат такого сопоставления показан на рис. 13, из которого следует (с учетом сделанной выше оговорки), что по крайней мере в растворителях с молекулами сходной структуры (в данном случае циклической) параметр невозмущенных размеров клубков Ко возрастает с v. Поскольку меньшей величине Ко соответствует большая доля свернутых (гош-)конформаций звеньев цепи, последним отвечает в данном случае более плотная взаимная упаковка полимера и растворителя. Конкретное содержание влияния плотности упаковки на певоз-мущенные размеры клубков подлежит, конечно, тщательному исследованию. [c.191]

На примере растворов полистирола, поли-(2,4-диметилстирола), полиизобутилена и полидиметилсилоксапа обсуждается экспериментальный материал, относящийся к связи между плотностью молекулярной упаковки полимера (парциальный удельный объем в растворе) и различными термодинамическими характеристиками растворов. Установлена также тесная связь между плотностью упаковки полимера в растворе и числом молекул растворителя, сорбируемых звеном полимерной цепи — величиной, определяемой экспериментально. С плотностью молекулярной упаковки полимера связана также другая экспериментально определяемая величина — среднее число степеней свободы внутримолекулярного теплового движения на одно звено цепи. Для поли-(2,4-дишетилстирола) указанные величины влияют на невозмущенные размеры клубков в растворе. Таким образом, перечисленные молекулярные характеристики составляют комплекс взаимосвязанных величин, определяющих свойства макромолекул в растворах. [c.231]

Экспериментально, исходя из вискозиметрических измерений или определения невозмущенных размеров светорассеянием, показать чистый эффект влияния температуры на невозмущенные размеры достаточно трудно, так как нужно проводить измерения в одинаковых или подобных растворителях с разными 0-температурами или в растворителях, структура молекул которых подобна структуре звеньев макромолекулярной цепи, с тем чтобы свести разницу во взаимодействиях полимер — растворитель и полимер — полимер к минимуму, т. е. чтобы с1 па 1с1Т = 0. [c.90]

Экспериментально показано, что невозмущенные размеры полимеров в растворителях, склонных к ассоциации (например, в НгО, СНзОН, СНзМОг), меньше, чем в неассоциирующих. Так, значение Д е полиметилметакрилата в нитрометане меньше, чем в других растворителях, и увеличивается с повышением температуры от 3,30-10 (при 1,5° С) до 4,30- 10 (при 59° С). По-видимому, возможно образование внутренних структур, включающих характерные связи полимера и ассоциированных молекул растворителя. Например, методом ЯМР показано [38], что в случае полиэтиленгликоля требуется 3 молекулы воды для гидратации каждой простой эфирной связи. [c.95]

Лифсон [108] в теоретической работе, посвященной полиэлектролитам, предсказывал, что невозмущенные размеры заряженной синдиотактической молекулы полиэлектролита должны быть меньше соответствующих размеров изотактической молекулы. При выполнении этих расчетов были учтены взаимодействия зарядов только у первого и второго соседних звеньев взаимодействия более удаленных зарядов, приводящие к заметному увеличению размеров сильно заряженных макромолекул в среде с низкой ионной силой, не учитывались. Эти вычисления были продолжены Птицьшым [109], который предсказал, что для молекул типа — (СНз — HR) при данной степени нейтрализации изотактическая модификация должна быть более полно ионизована и должна характеризоваться более развернутыми конформациями макромолекул. [c.29]

Для гребнеобразных молекул подтверждены особенности поведения и свойств разветвленных молекул сравнительно с линейными меньшие , 2 и [11]> больший коэффициент набухания а. Величина (/ о,гр) зависит от числа и длины ветвей, в качественном согласии с формулой (3.64а). В отличие от работы [216], в цитируемых работах установлено, что тета-температура для разветвленных полимеров лежит ниже, чем для линейных, причем величина снижения А0 зависит от числа и длины ветвей. Аналогичное поведение отмечено и для звездообразных молекул [684, 685]. Несовпадение для разветвленных полимеров тета-условий Лг=0 и а=1 (см. гл. 4, 2) обсуждено в работе [686], в которой предложена новая трактовка термодинамических свойств растворов разветвленных полимеров. Новый подход к вычислению невозмущенных размеров разветвленных макромолекул развит в работе [692]. [c.132]

Смотреть страницы где упоминается термин Молекула невозмущенные размеры: [c.43] [c.43] [c.215] [c.20] [c.111] [c.227] [c.507] [c.98] [c.99] [c.94] [c.95] [c.140] [c.24] [c.504] [c.132]

Новейшие методы исследования полимеров (1966) -- [ c.23 ]

ПОИСК

Смотрите так же термины и статьи:

Молекула размеры

Невозмущенные размеры

Полибутен невозмущенные размеры молекулы

Полистирол невозмущенные размеры молекул

Светорассеяние полимеров в тета-растворителях. Невозмущенные размеры и гибкость цепных молекул

Температурная зависимость невозмущенных размеров молекул полимеров

Справочник химика 21

Химия и химическая технология