Определение дипольных моментов из температурной зависимости

Определение дипольного момента вещества на основании температурной зависимости диэлектрической проницаемости от плотности. Сопоставление экспериментально полученных данных с расчетными. [c.466]

Полученные результаты также подтверждаются величинами дипольных моментов молекул масел, смол и асфальтенов, выделенных из гудрона Западно-Сибирских нефтей и полученных из них битумов. Все ингредиенты нефтяного остатка и полученных из него битумов имеют дипольный момент, величина которого возрастает при переходе от масел к асфальтенам. Определение дипольных моментов производили двумя методами по концентрационной и температурной зависимости мольной поляризации веществ. [c.788]

Метод определения дипольных моментов в газовой фазе по температурной зависимости наиболее теоретически обоснован и свободен от систематических ошибок. Однако он обладает некоторыми недостатками методического характера сравнительной сложностью применяемой аппаратуры, трудоемкостью, невозможностью в ряде случаев перевода вещества из конденсированной фазы в парообразное состояние без разложения. Практически измерения диэлектрической проницаемости в газовой фазе в широком температурном интервале можно проводить для сравнительно простых и легколетучих соединений. [c.46]

Метод определения дипольного момента молекулы в газовой фазе, основанный на температурной зависимости молекулярной поляризации, не применим к разбавленным растворам полярного вещества в неполярных растворителях, так как эффект растворителя меняется с температурой и приводит к отклонению функции г. П [c.47]

Определение дипольных моментов из температурной зависимости [c.236]

Книга содержит подробную классификацию растворителей эмпирические и теоретические уравнения, выражающие температурную зависимость плотности, показателя преломления поверхностного натяжения, вязкости и теплоты испарения, й также данные по критическим температурам и критическим давлениям, температурам замерзания, электрическим и оптическим свойствам таблицы физических констант и отдельные таблицы температур кипения и замерзания, диэлектрических постоянных и дипольных моментов для 254 растворителей. Кроме того, в книге приведены критерии чистоты, методы сушки и способы определения влажности растворителей и собраны наиболее надежные из описанных в литературе методов очистки растворителей книга снабжена обширной библиографией, состоящей из ссылок более чем на 2000 книг и журнальных статей. [c.4]

Из теории Дебая следует, что ориентационная поляризация (Pop) обратно пропорциональна абсолютной температуре. При этом если уменьшение Pop происходит только за счет дезориентации диполей, вызванной возрастанием теплового движения молекул при повышении температуры, то значения дипольных моментов, определенные тем и другим способами, должны совпадать. В результате проведенного исследования было установлено значительное (в 2-5 раз) превышение величины дипольных моментов, определенных по температурной зависимости, особенно для смол и асфальтенов. Этот экспериментальный факт также подтверждает [c.788]

Изменение дипольного момента в изученном температурном интервале сопоставимо с точностью определения эксп ( 10%). Поэтому возможно только качественное рассмотрение зависимости эксп [c.158]

Прежде всего рассмотрим задачу определения конформаций мономерных единиц типичных макромолекул. Она, очевидно, тесно связана с общей проблемой внутреннего вращения в молекулах, всегда в той или иной степени заторможенного. На это прежде всего указывает тот факт, что значения соответствующих вкладов в теплоемкость молекул, содержащих единичные связи С—С, лежат между значениями, характерными для вращательного и колебательного движений. Заторможенность внутреннего вращения, приводящая к зависимости вероятности различных состояний молекул от температуры, подтверждается также температурной зависимостью разли шых физических свойств таких молекул (теплоемкость, дипольный момент, ядерное магнитное резонансное поглощение, интенсивности спектральных линий и т. д.), определяе мых взаимным расположением атомных групп, присоединенных к связи С—С. Соответствующие экспериментальные данные приведены в обзорах [c.47]

Другой способ определения разности энергий между конформационными изомерами — изучение температурной зависимости дипольного момента или интенсивности соответствующих инфракрасных пиков. Применяя уравнение Вант-Гоффа, получают разность энтальпий АЯ между конформационными изомерами. Согласно уравнению Вант-Гоффа, [c.132]

Определение дипольного момента веш,ества на осповании температурной зависимости диэлектрической проницаемости от плотностн. Сопоставление экспериментально полученных да1Н1ых с расчетными. [c.466]

ХХУП1.2. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ДИПОЛЬНОГО МОМЕНТА ПО ТЕМПЕРАТУРНОЙ ЗАВИСИМОСТИ [c.327]

В табл. 12.43 приведены величины дипольных моментов молекул (частиц) гру1шовых компонентов, выделенных из гудрона и Западно-Сибирских нефтей и битумов разной степени окисления. Определение дипольных моментов производилось по концентрационной (1-й метод) и температурной (2-й метод) зависимостям мольной поляризации. [c.759]

Типичным примером использования метода температурной зависимости является определение дипольного момента пентафторида брома ВгРа [2]. Диэлектрическая проницаемость паров была измерена при семи различных температурах. Результаты измерений приводятся в первых двух столбцах табл. 11.2. Для каждого значения температуры по уравнению (11.1) вычислялась величина полной молярной поляризации. Так, при Т = 345,6° К [c.237]

Несмотря на существование указанных ранних работ, установление влияния Н-связи на электронные переходы сопряжено с определенными трудностями, вызванными необходимостью отличить его от влияния растворителей при отсутствии Н-связи. Например, Коггешалл и Ланг [410] наблюдали изменения в УФ-спектрах 21 фенола при растворении в различных растворителях от парафина до этанола. Основываясь на отсутствии заметной температурной зависимости, авторы пришли к выводу, что этот эффект вызывается не Н-связью, а скорее стабилизацией возбужденных полярных состояний в результате взаимодействия с молекулами спирта . Бейлисс и Мак-Рей [177] обсудили вопрос о влиянии растворения с более общей точки зрения и рассмотрели роль поляризации растворителя, диполь-дипольных, диполь-поляризационных сил и сил Н-связи. Они пришли к заключению, что основное значение имеет вопрос о том, какой тип взаимодействия — диполь-дипольное или Н-связь — играет более важную роль во влиянии растворителя на растворенное вещество ([176] см. также [676]). Полученные ими данные, представленные в виде смещения полос по отношению к стандартному растворителю (н-гептану), приведены в табл. 45 и 46. Из этих таблиц сразу видно, что доминирующее воздействие обусловлено именно Н-связью [поскольку нет заметной чувствительности к диэлектрической постоянной, дипольному моменту растворителя (ацетон) или поляризуемости (бензол, I4)]. Пиментел [1633] представил соображения в защиту той точки зрения, что в системах с Н-связью ее влияние должно, вообще говоря, преобладать над эффектами, рассмотренными Бейлиссом и МакРеем (см. также [1482]). [c.140]

Следует отметить, что для вычисления нельзя пользоваться температурной зависимостью д01дс [уравнение (6-15)] потому, что член Ь включает параметры, определяющие межмолекулярное взаимодействие, которые зависят от температуры, а также потому, что сама величина дипольного момента я в случае сложной макромолекулы может зависеть от температуры. Инкрементом показателя преломления 5/г/5с также нельзя пользоваться для определения д01дс, соответствующего высокой частоте V, потому что в член Ь входит молекулярная поляризуемость растворителя сама зависящая От частоты, поскольку она связана со способ- [c.130]

VII. 1), т. е. в опыте будет наблюдаться искаженная конфигурация (низкая симметрия). При достаточно же высокой температуре т убывает настолько, что реализуется условие ( 11.2) и в опыте проявляется усредненная полно симметричная картина. Именно таков наблюдаемый экспериментально и получивший затем объяснение температурный переход в спектре ЭПР ряда комплексов Си (II) (табл. VI. 4). К этим же явлениям относится возможное проявление дипольного момента у симметричных молекулярных систем с квазивырождением и особой температурой зависимости поляризуемости (раздел IV. 5). Неравенство ( 11.1) можно назвать условием возможности обнаружить определенную равновесную ядерную конфигурацию системы. [c.191]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология