Молекулярный вес по данным светорассеяния

По уравнению Дебая рассчитайте молекулярную массу полистирола и второй вириальный коэффициент, используя следующие данные по измерению светорассеяния растворов полистирола в толуоле [c.158]

Скорость агрегации зависит от природы использованного растворителя. Если примененный низкомолекулярный компонент является осадителем для одного типа блоков и если эти блоки охватывают большую часть макромолекулы, их агрегация происходит уже в разбавленных растворах. Блоксополимер 15% стирола с бутадиеном (мол. вес 8,3-10 ) в и-гексане при 60 °С образует истинный раствор с приведенной вязкостью 0,56 дл/г. Значение молекулярного веса, полученное по данным светорассеяния, равно 8,2-10 . При быстром охлаждении такого раствора (с концентрацией 0,08 г/дл) он сильно мутнеет в течение долей секунды и после этого остается неизменным. Кажущийся молекулярный вес в таком растворе составляет 2,55-10 по светорассеянию и 1,6-10 по осмометрическим данным (при характеристической вязкости 0,53 дл/г). Таким образом, в разбавленном растворе образование агрегатов происходит очень быстро, причем они характеризуются широким распределением по размерам. Данные светорассеяния указывают, что диаметры сфер при с = = 0,03 г/дл составляют 720 А. Это хорошо согласуется с удвоенной толщиной единичного макромолекулярного клубка в гексане (/ в = [c.188]

Для определения молекулярной массы сополимера по светорассеянию проводят измерения по крайней мере в трех растворителях с различными показателями преломления. Экстраполяцией данных светорассеяния к нулевой концентрации (или нулевому углу и нулевой концентрации в методе Зимма) определяют кажущуюся молекулярную массу сополимера в каждом из растворителей [195, 196, 576] [c.225]

Задача. Рассчитать молекулярную массу и степень полимеризации фракции перхлорвинила из данных по светорассеянию его растворов в диоксане, если при обработке полученных результатов по методу Зимма на оси ординат отсекается отрезок, равный 7 10" моль/г. [c.55]

Интенсивность светорассеяния р-ра ми П., не содержащими низкомолекулярных солей, ненамного превышает интенсивность света, рассеянного р-рами низкомолекулярных веществ. Это предъявляет высокие требования к очистке р-ра от посторонних частиц, рассеивающих свет, что является трудной задачей в случае водных сред. Кроме того, рассеивание света бессолевыми р-рами П. не описывается ур-нием, используемым при изучении р-ров полимерных неэлектролитов, и из данных светорассеяния П. нельзя определить соответствующие молекулярные параметры (мол, масса, радиус инерции). Однако из этих данных получают, напр., значение осмотич. коэффициента. [c.49]

В случае гетерогенности получают различные средние молекулярные веса. По данным измерения осмотического давления рассчитывают сред нечисловой молекулярный вес Мп (уравнение (4)), по данным светорассеяния и седиментационного равновесия — средневесовой молекулярный вес Mw (уравнение (5)) или и тот и другой вместе [c.414]

Краузе [11] для того же типа полимера выводит значение Ф, используя кажущиеся молекулярные веса, определенные по данным светорассеяния. Оказалось, что величина Ф, рассчитанная таким образом, вовсе не постоянна, а изменяется от 0,14-10 до 2,46-10 , поэтому Краузе делает вывод о неприменимости уравнения (7). Изменение характеристической вязкости поли(метилметакрилат-я/7-стирола) в растворе осадителя для основной цепи (растворителя для полистирола) было показано ранее (см. рис. 3, стр. 128). Галло [44] попытался дать количественную интерпретацию этих данных, используя модель звезды с п равными ответвлениями и получил [c.150]

Для однородного по составу сополимера бх,сг = 0 и из уравнений (17) и (18) следует Р = Р = 0. В этом случае, согласно уравнению (16), М аж=Мгс, т. е. кажущийся молекулярный вес, полученный из данных светорассеяния, не зависит от показателя преломления растворителя. [c.227]

Выше уже было показано, как по данным светорассеяния можно оценить не только средневесовой молекулярный вес уИщ, но также и среднеквадратичное расстояние между концами полимерной молекулы в растворе. При тэта-температуре (гл. 1) эта величина равна среднеквадратичному расстоянию для беспорядочного клубка и дается уравнением [c.210]

Уравнение Флори [т]] = )fR IM приближенно выполняется для той области молекулярных весов, в которой еще с достаточной точностью можно определить диаметр по данным светорассеяния, т. е. для УИ = 5-10 и выше. Об этом свидетельствует сравнительно небольшое изменение Ф(й). В этой области [c.23]

Более детальное изучение [237] тепловой денатурации ДНК показало, что быстрое изменение вязкости происходит при специфической температуре плавления и сопровождается большим уменьшением средней непрерывной длины молекулы, однако, по данным светорассеяния, никаких изменений в молекулярном весе при этом не происходит. (Продолжительное нагревание, особенно в слабокислых растворах с низкой ионной силой, вызывает разрыв ковалентных связей и, следовательно, понижение молекулярного [c.572]

В согласии с высказанным механизмом находятся и молекулярные веса образующихся полимеров. Молекулярный вес полистирола равен 70 ООО, нолиизобутилена 80 ООО, сополимеров в зависимости от состава 27 ООО—55 ООО (по данным светорассеяния). [c.414]

Такое же исследование по определению молекулярного веса полимерного образца в ходе термической деструкции выполнил Харт [8]. Он использовал два вида полиметилметакрилата. Образец А был получен полимеризацией мономера в присутствии 0,6% перекиси бензоила, средневесовой молекулярный вес его был равен 150 ООО. Для получения образца Б чистый мономер без инициатора помещали в откачанные ампулы, которые выдерживали при температурах от —25 до —35°. По данным светорассеяния, молекулярный [c.191]

При расчете молекулярных весов по данным светорассеяния фактически необходимо знать величину [c.157]

Другой полистирол, содержащий 40% кристаллической фазы, имеет температуру плавления 210° С, молекулярный вес 8,93- 10 (данные светорассеяния) и частично растворяется в толуоле при 100° С [384]. [c.130]

Рис. 6.2. Зависимость молекулярной массы по данным светорассеяния (/), содержания геля (2), характеристической вязкости (Л) и константы Хаггинса (4) от продолжительности пластикации НК в среде аргона [1031].

С помощью метода светорассеяния можно определить не только едний молекулярный вес полимера, но и ряд других мэлекуляр-[X характеристик, например размеры молекулярного клубка в раз-чных растворителях и величину статистического сегмзнта. Кроме О, на основе данных светорассеяния можно примерно оценить пень полидисперсности полимера. Метод светорассеяния может ть также использован для определения степени разветвленности кромолекул путем сопоставления величины К 1М для линейных [c.229]

Средневзвешенная молекулярная масса может быть вычислена из данных, полученных при исследовании гидродинамических свойств разбавленных растворов полимеров (вискозиметрия, диффузия, ультрацентрифугирование), а также их оптических свойств (светорассеяние). Для молекулярных масс, определенных гидродинамическими методами, характерна существенная зависимость полученных значений Му, от степени полидисперсности высокомолекулярного соединения и от применяемого растворителя. Отсюда возникает возможность оценки полидисперсности по результатам изучения гидродинамических свойств в различных растворителях. Применение гидродинамических способов определения Му, требует предварительной калибровки по молекулярным массам. Метод светорассеяния является абсолютным. [c.31]

Так как синтетические высокомолекулярные соединения представляют собой смеси макромолекул с различными молекулярными массами, т. е. являются полидисперсными, можно определить лишь среднее значение молекулярной массы. Различные экспериментальные методы позволяют измерить молекулярные массы разной ст ени усреднения. Так, среднемассовая молекулярная масса определяется по данным светорассеяния, ультрацентрифугировамя и измерения вязкости, [c.72]

Пользование этим алгоритмом в несколько раз сокращает время, нужное иа решение системы (VI.21а—VI.22а), и исключает вероятность бесплодных поисков Я в области, которая может находиться далеко в стороне от истинных значений Я. Алгоритмы, рассмотренные в этом разделе, проверены на модельных разветвленных полистиролах и нолиэтиленах низкого давления. В обоих случаях они оправдали себя, так как молекулярно-массовые распределения и параметры длинноцепной разветвленности, найденные с их помощью по совокупным данным ГПХ и вискозиметрии, совпали с данными светорассеяния и скоростной седиментации. [c.239]

Равновесная гибкость молекулы полиизобутилена (определенная как отношение размеров в идеальном растворителе к размерам молекул со свободным вращением вокруг связей), найденная по вискозиметрическим данным и данным светорассеяния, составляет соответственно 1,86 и 1,6, что подтверждает ранее установленный факт большей гибкости молекулы полиизобутилена по сравнению с другими полимерами поливинилового ряда 4403 Изменение молекулярного веса полиизобутилена под действием парекисей 4442-4444 связано с распадом и диспропорцио-нированием полимерных радикалов, образующихся в результате [c.309]

При любой замене вытянутых эллипсоидов стержнями значения аиу пропорциональны одному и тому же отношению экспериментальных величин. При этом радиус инерции стоит в числителе, а молекулярный вес М — в знаменателе функций а и у. Поскольку их отношение можно определять непосредственно по наклону графика Цимма, для построения которого используются данные светорассеяния при концентрации, стремяшейсЯ к нулю, а, и в особенности у, можно определить более точно, чем и Л 1 по отдельности. Так как Я к М, получаемые из графика Цимма, соответствуют различным процедурам усреднения, в этом разделе молчаливо предполагалось, что вещество является гомогенным. [c.216]

Определение радиусов вращения по данным светорассеяния на первый взгляд кажется простым. В случае блок-сополимера можно предположить, что длина цепи равна сумме длин отдельных блоков. Однако это простое правило имеет много исключений. Шлик и Леви [64] получили сополимеры поли (стирол-блок-изопрена) определенного молекулярного веса, различающиеся количеством и молекулярными весами отдельных блоков. Характеристическая вязкость не была постоянной, а менялась в зависимости от количества блоков, что указывает на взаимодействие между компонентами. Исполь- [c.154]

При применении амидно-солевых систем концентрационная зависимость светорассеяния имеет вид ломаной линии [10]. Молекулярный вес поли-ж-фенилен-изофталамида, определенный светорассеянием в диметилацетамиде, содержащем Li l, в 2—3 раза меньше, чем методом скоростной седиментации. Тем не менее кривые зависимости характеристическая вязкость — молекулярный вес для фракций поли-ж-фениленизофталамида в двойных логарифмических координатах представляют собой прямую линию [10]. Однако пользоваться полученным на основе данных светорассеяния уравнением связи характеристической вязкости с молекулярным весом следует осторожно. [c.63]

Как и в случае дезоксирибонуклеиновых кислот, имеется ряд примеров изучения молекулярного веса рибонуклеиновых кислот. Наиболее изученной рибонуклеиновой кислотой является, по-види-мому, РНК из вируса табачной мозаики она имеет молекулярный вес 1,94-10 О, 6-10 по данным светорассеяния, седиментации и вискозиметрических измерений [191]. При растяжении или сжатии молекулы под действием тепла, а также при изменении ионной силы инфекционность РНК не изменяется, если ее молекулярный вес при этом не уменьщается. Вирус желтой мозаики турнепса (сферический вирус) также содержит высокомолекулярную РНК (приблизительно 2,3-10 ) [404], а многие из выделенных клеточных РНК имеют молекулярнй вес 1 10 —2-10 [192]. Как это было неоднократно показано, клеточные РНК состоят из двух основных компонентов, причем один из них имеет такой же высокий молекулярный вес, а молекулярный вес другого компонента составляет 3-10 — 7-10 . Еще более низкий молекулярный вес найден для растворимых или транспортных РНК, которые содержат только 60—100 нуклеотидов. [c.562]

Сравнение различных серий экспериментальных данных (рис. 7, табл. 2) ясно указывает на различие углов наклона линий а, причем наибольший наклон наблюдается при измерении в тетралине. В этой связи следует подчеркнуть, что даиные Трементоцци для трех фракций полиэтилена, молекулярный вес Мги которых был определен по данным светорассеяния в а-хлорнафталине (см. рис. 7), удовлетворительно совпадают с результатами других исследований, проведенных в том же растворителе. Расхождение между данными различных исследователей в области низких молекулярных весов меньше, чем можно было ожидать. [c.22]

Критические значения напряжений сдвига по результатам измерений 5с Ю , дин1см Молекулярные веса, измеренные по данным светорассеяния Молекулярные веса, рассчитанные по формуле (31) при р=1,0 и Г=473°К [c.91]

Другие методы анализа полимеров. Методы светорассеяния, вискозиметрии и скоростной седиментации применены для изучения ПАА в трех растворителях воде, 10%-м Na l и формамиде [43]. По данным светорассеяния и седиментации, в формамиде определены молекулярные массы фракций с наибольшими значениями ММ (> 5-10 ). Разли-158 [c.158]

ВЯЗКОСТИ ie является непосредственной мерой длины цепи, ее надо сопоставить с данными светорассеяния. Очевидно, чем уже молекулярно-весовое распределение, тем ближе будут значения средневесового и среднечислового молекулярных весов. Методы определения среднечислового молекулярного веса обычно нельзя использовать для соединений с молекулярными весами выше 10 000, в то время как результаты, полученные методом светорассеяния и измерения вязкости растворов, неточны для полимеров с молекулярным весом ниже 10 ООО. [c.317]

Молекулярная масса гиалуроновой кислоты, полученной из различных источииков, составляет (2,0—2,8) 10 . Данные светорассеяния показали, что молекула гиалуроновой кислоты образует спираль с радиусом 150—400 нм. Ее комплексы с протеинами, выделенные ультрацентрифугированием или электродиализом, имеют молекулярную массу порядка (8—10)-10 . Эти комплексы сильно гидратированы. Содержание протеина в комплексе достигает 20—30%. Он может быть отделен от полисахарида на ДЭАЭ-сефадексе или разрушением полисахарида гиалуронидазой. По иммунологическому и электрофоретическому поведению протеиновый компонент комплекса близок к а-глобулинам и содержит, по-в идимому, примеси р- и у-глобулинов, однако он отличается от глобулинов плазмы крови. О комплексах гиалуроновой кислоты с альбуминами см. [70]. [c.88]

Кроме того, в полиуретанах удлинение успешно осуществляется не только на стадии получения преполимеров, но и на стадии отверждения конечного продукта. Несоответствие абсолютных значений молекулярной массы, полученных различными авторами, обусловлено особенностями строения полимеров, а именно наличием устойчивых ассоциатов высокой энергии когезии. Использование таких методов, как светорассеяние, осмометрия, ультрацентрифугирование, химический анализ концевых групп оправдано только для молекулярной массы эластомеров не выше 2,5-10 . Так, молекулярная масса линейных полиуретанов, определенная виско-зиметрически, составила З-Ю" [42]. Для полиуретанов молекулярной массы 5-10 и более можно считать вполне надежными данные спектров ЯМР [43]. [c.537]

При проведении измерений рассеяния света растворами макромолекул в смешанных растворителях часто обнаруживается, что кажущийся молекулярный вес растворенного вещества, рассчитанный по соотношению (V-39), изменяется в зависимости от типа используемого растворителя. Хотя такое варьирование может до некоторой степени отражать молекулярную ассоциацию растворенных частиц (гл. VIII), колебание кажущихся молекулярных весов наблюдается во многих случаях, в которых такая ассоциация почти невероятна. Анализ этого явления впервые был проделан Эвартом и др. [633], которые показали, что его можно объяснить оптическими эффектами, вызванными концентрацией термодинамически лучшего растворителя в областях, занятых макромолекулами. Этот принцип можно продемонстрировать на типичном полимере с показателем преломления n , растворенном в двух растворителях с показателями преломления ni и Пз, где Пз > Пд > ni, а Па больше показателя преломления смешанных растворителей. Примем для простоты, что взаимодействие компонентов не оказывает влияния на величину их показателей преломления, и, таким образом, наблюдаемый показатель преломления п является линейной функцией состава системы. В таком случае точный молекулярный вес но данным светорассеяния можно получить лишь в том случае, если соотношение концентраций двух растворителей в области, занятой полимером, будет таким же, как во всей системе в целом. Только тогда макроскопически определенное значение dnld представляет точную разность показателей преломления луча света при прохождении из среды смешанных растворителей в область, занятую макромолекулой. Если макромолекула предпочтительно поглощает компонент 3, то эффективный показатель преломления полимерной области возрастает, а показатель преломления смежных областей понижается. Это приведет к увеличению интенсивности рассеяния света и к повышению кажущегося молекулярного веса. Наоборот, если макромолекулы связывают компонент 1, то разность показателей преломления полимерной области и смен ных областей будет уменьшаться, что приводит к уменьшению кажущегося молекулярного веса. Поэтому переменный кажущийся молекулярный вес может быть использован для изучения относительного сродства полимеров к компонентам системы, состоящей из смешанных растворителей. Согласно анализу Штокмайера [634], для трехкомнонентной системы кажущийся молекулярный вес Mg связан с истинным значени- [c.220]

Экспериментатор часто не заинтересован в изучении явлений предпочтительной сольватации, а его интересует лишь получение по данным светорассеяния точного молекулярного веса полимеров, которые должны изучаться в смешанных растворителях. Это особенно справедливо в случае нолиэлектролитов, которые, как будет показано в гл. VII, удобнее всего изучать в растворах, содержащих добавки соли. Касасса и Айзенберг [636] показали, что осложнения, вызванные предпочтительной сольватацией в системах из смешанных растворителей, могут быть устранены путем простого изменения методики эксперимента. Для этого необходимо, чтобы избыточное светорассеяние и инкремент показателя преломления были выражены по отношению к смеси растворителей, с которой раствор полимера находится в состоянии мембранного равновесия, а не по отношению к смеси растворителей, которая использовалась для получения раствора полимера. С помощью этой модифицированной методики данные по светорассеянию многокомпонентных систем можно обрабатывать таким же образом, как и данные, полученные для растворов полимеров в одном растворителе, что дает точное значение молекулярного веса. [c.221]

Молекулярный вес четырех различных молекулярных форм ГТХ определяли различными методами. Молекулярный вес основных форм ГТХ определяли методом седиментации и диффузии. Молекулярный вес тетрамеров находили по данным светорассеяния (в соответствии с данными электронно-микроскопического исследования). Молекулярный вес гликонротеи-на ДиФерранте и субъединицы, равной четверти молекулы ГТХ, вычисляли по данным светорассеяния, седиментации и вязкости (также в соответствии с данными электронно-микроскопического анализа). [c.155]

При пластикации другого каучука — ц с-полиизопрена Краус и Роллманн [4361 обнаружили небольшое количество разветвлений, которые оказывали незначительное влияние на вязкость разбавленных растворов, но приводили к снижению вязкости расплава при низких напряжениях сдвига. При пластикации НК гелеобразование протекает достаточно быстро [100, 509, 1207]. Образование геля подтверждается изменением характера диаграммы Зимма, построенной по данным светорассеяния [13]. Содержание геля достигает максимума, после чего остается почти постоянным [100]. В то же время вязкость растворимой части монотонно снижается. С другой стороны, Догадкин и Кулезнев нашли, что содержание геля в процессе пластикации в среде аргона достигает максимума (20 %) через 10 мин дальнейшая пластикация приводит к разрушению геля (рис. 6.2). Однако, по данным Бристоу и Уотсона [102], повышение растворимости является результатом образования высокодисперсного микрогеля. Степень гелеобразования и прочность геля ниже для каучуков с более низкой первоначальной молекулярной массой Min (рис. 6.3). [c.207]

При опреде,яении молекулярных характеристик методом светорассеяния следует обращать особое внимание на очистку исследуемых растворов. Поскольку интенсивность рассеянного света пропорциональна квадрату объема частиц, наличие примесей, имеющих большие размеры, чем рассеивающие свет частицы, может вызвать значител1.ные погрешности при обработке экспериментальных данных. Обычно очистку растворов проводят фильтрованием через стеклянные пористые или бактериальные фильтры, используют также метод центрифугиров.зния. [c.148]

Рассчитать молекулярную массу и степень полимеризации полистирола из данных по светорассеянию его растворов в смеси растворителей бензол - дихлоризопропиловый спирт, если известны значения ЯСД [c.74]