Ацетали поливинилового степень замещения

В реакции образования ацеталя две соседние гидроксильные группы полимера взаимодействуют с одной молекулой альдегида. Однако в полимере всегда остается некоторое количество отдельных функциональных групп, которые не вступили в реакцию. В соответствии с расчетом предельная степень связывания функциональных групп с образованием мостиков или циклов должна составлять 86—87%. Для процесса образования полиацеталей установлено несоответствие теоретических расчетов с данными экспериментальных исследований. Опыты показали, что степень замещения гидроксильных групп поливинилового спирта ацетальными группами достигает 92—94%. Очевидно, [c.329]

Поливинилбутираль получают действием масляного альдегида на поливиниловый спирт обычными описанными выше методами производства ацеталей. Так, реакционную смесь из водного раствора поливинилового спирта и свежеперегнанного масляного альдегида в соответствующем молярном соотнощении (в зависимости от требуемой степени замещения) в присутствии 0,01—0,1% НС1 нагревают при интенсивном перемешивании. Образующийся вскоре нерастворимый дисперсный осадок содержит всего 15—20% бути-ральных групп и дальнейшая реакция ацеталирования продолжается гетерогенно в течение нескольких часов. По окончании ацеталирования полимер отфильтровывают и подвергают многократной промывке. Технический продукт содержит обычно 55—75 мол. % бутиральных групп. [c.315]

Температура стеклования ацеталей поливинилового спирта снижается по сравнению с температурой стеклования поливинилового спирта (85°) по мере увеличения степеии замещения. На 7 с. при равной степени замещения на ацеталь оказывают влияние содержание остаточных ацетатных групп (чем больше содержание ацетатных групп, тем ниже 7 с.) и природа альдегидного заместителя. Циклические карбонильные соединения (циклогексанон, фурфурол) образуют ацетали с более высокой температурой стеклования, че.м алифатические. Зависимость температуры размягчения ацеталей (по Вика) от рода альдегида показана в табл. 198, а от степени замещения (для полпиинилбути-раля) — в табл. 199 и на рис. 1JH н 117. [c.23]

Водостойкость ацеталей ноливинилового спирта зависит главным образом от степени ацеталировання и природы альдегида. Чем выше степень замещения, чем меньше объем заместителя (от которого зависит плотность упаковки) и его полярность, тем менее ацеталь набухает в воде и поглощает гигроскопическую влагу из воздуха. Молекулярный вес поливинилацеталя имеет в этом отношении меньшее значение. Для поливинилформаля водопоглощение составляет 1.3% для поливинилэтилаля 2—2.5%, для поливииилбутираля 2.5—4%. Указанные цифры, характеризующие водостойкость поливинилацеталей, имеют в связи со сказанным лишь относительное значение. Набухание зависит также от методики ацеталировання ноливинилового спирта и определяемого этим распределения ацетальных групп. Сказанное иллюстрируется поведением пленок из частично ацеталированного формальдегидом поливинилового спирта. Испытывались три типа пленок. Первый тип получался путем отливания на стеклянную пластину поливинилового спирта, обработанного формалином в растворе, и состоял из беспорядочно расположенных молекул формаля, второй получался при поверхностной обработке пленки поливинилового спирта формалином и третий — при растворении второго и отливке пленки из полученного раствора. Вследствие гетерогенности реакции формальные группы во втором типе были сконцентрированы в аморфных областях пленки. Третий тип состоял из беспорядочного агрегата локально формализованных молекул. Второй имел самую высокую плотность и третий самую низкую. Набухание в воде пленок поливинилацеталя, содер>кащего до 30 мол.% формаля, показало (при температуре 30, 50 и 70°), что первый и второй типы пленок заметно набухают в таких условиях, в которых третий тип не имеет такой тенденции (при равной степени ацеталировання). Тип формализации [c.45]

Как видно из приведенных данных, введение соответствуюп их пластификаторов оказывает весьма существенное влияние на морозостойкость полимера. Морозостойкость ацеталей поливинилового спирта меняется в широких пределах, в зависимости от степени замещения и природы заместителя альдегида. Наиболее морозостойким из ацеталей поливинилового спирта является поливинилбутираль, пластифицированные композиции которого сохраняют гибкость до —60°. Поливиниловый спирт вследствие наличия значительного процента влаги во всех его технических образцах не является морозостойким. [c.89]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология