Поливиниловый спирт температура стеклования

Температура стеклования поливинилового спирта составляет 80 удельный вес 1,293 г/см [c.283]

Замена атомов водорода в полиэтилене полярными атомами или группами атомов приводит к увеличению внутри- и межмолекулярного взаимодействия, повышению потенциального барьера свободного вращения, увеличению жесткости цепи и вследствие этого к повышению температуры стеклования. Так, температура стеклования полиэтилена примерно 40°С, поливинилхлорида 95°С, полиакрилонитрила 80 °С, поливинилового спирта 85°С. Введение в молекулу полиэтилена неполярных групп большого размера создает, вероятно, стерические затруднения свободному вращению, что также приводит к повышению температуры стеклования (Тс полистирола 81°С). [c.303]

Поливиниловый спирт, повидимому, включает некоторое количество кристаллической фазы (при растяжении выше температуры стеклования его пленки показывают характерную, точечную рентгенограмму волокна). Сам процесс ориентации, в свою очередь, способствует процессам кристаллизации. Элементарный кристаллит поливинилового спирта представляет собою орторомбическую [c.301]

Каргин [12] в дальнейшем исследовал пределы аддитивности, вводя в сополимер пластификатор того или другого компонента, например, тетралин или глицерин в поли(виниловый спирт-пр-стирол). Температура стеклования цепей полистирола или поливинилового спирта изменяется в зависимости от содержания пластификатора таким образом, как будто второй компонент отсутствует. [c.136]

Теплостойкость клеевых соединений определяется температурой стеклования поливинилового спирта, которая равна 85 °С. Когезионная прочность пленки поливинилового спирта достаточно высока и составляет (при растяжении) 60—120 МПа. Относительное удлинение зависит [c.20]

Известно, что дисперсию ПВА пластифицируют для того, чтобы улучшить коалесценцию полимерных частиц. Температура стеклования ПВА составляет 28 С, а минимальная температура пленкообразования (МТП) дисперсии ПВА — около 5 °С. Оказалось, что МТП зависит от pH дисперсии [93] если при рН = 4 МТП составляет 5 °С, то при рН = = 5,5 МТП = 20°С, а при pH = 6 МТП = 30°С. Повышение pH может происходить в процессе добавления водопроводной воды, введения наполнителей в процессе приготовления клеев. Очевидно, дело в том, что каждая частица дисперсии состоит из ПВА, окруженного поливиниловым спиртом, сольватирующая способность которого зависит от pH среды. [c.79]

Поливинилацетат имеет аморфную структуру. Это бесцветный, прозрачный полимер, обладающий высокой светостойкостью. Поскольку поливинилацетат является полярным полимером, то он хорошо растворяется во многих растворителях — спиртах, сложных эфирах, хлорированных и ароматических углеводородах и их смесях. Нерастворим в бензине, керосине, маслах, скипидаре. В воде полимер несколько набухает. При действии щелочей и сильных минеральных кислот легко омы-ляется в поливиниловый спирт. Плотность поливинилацетата 1,18—1,19 г/см температура стеклования около 28°С, текучести свыше 120°С, морозостойкости минус 5°С. [c.90]

Поливиниловый спирт имеет плотность 1,293 см , температуру стеклования 80 °С. Подобно крахмалу, он дает синее окрашивание с иодом. Растворяется в холодной воде и разбавленных растворах щелочей, образуя вязкие растворы, из которых формуют волокно и пленки. При кипячении водных растворов поливинилового спирта он выпадает в осадок. [c.400]

Везикулярные слои на основе поливинилового спирта и поли-винилацетата различной степени омыления несмотря на удовлетворительные фотографические свойства не нашли практического применения. Гидрофильность связующего препятствовала получению стабильных фотографических характеристик. В настоящее время для получения устойчивого к колебаниям влажности окружающей среды везикулярного слоя используют сополимеры поливинилиденхлорида, например с акрилонитрилом. Сам поливинилиденхлорид использовать очень трудно, так как он <не растворяется в большинстве органических растворителей, а сополимер растворяется, в частности, в метилэтилкетоне. Однако он имеет недостатки, например низкую температуру стеклования. Поэтому применяют тройной сополимер винилиденхлорида, акрилонитрила и метилметакрилата. [c.71]

Так, растрескивание поливинилового спирта, полиамида, ПС, ПММА, ПВХ, поливинилацетата происходит только прп температурах на 20—30° С ниже температуры стеклования При температурах более высоких из-за вынужденно-эластической деформации происходит рассасывание напряжений и растрескивания не наблюдается. [c.156]

Для подтверждения своей концепции, объясняющей отвердевание полимеров при охлаждении ниже Tg, С. Н. Журков провел прямые опыты по исследованию характера межмолекулярного взаимодействия выше и ниже температуры стеклования . Эти опыты основаны на применении спектрального анализа, который в данном случае позволяет судить о наличии свободных полярных групп в цепи полимера. Если такая группа связана межмолекулярной связью с соседней, в ИК-спектре появляется двойная полоса поглощения, указывающая на присутствие данной группы в связанном виде (например, гидроксила ОН в поливиниловом спирте). [c.36]

Поливиниловый спирт имеет следующие показатели плотность 1200—1300 кг/м показатель преломления 1,49—1,53, предел прочности при растяжении 60—120 МПа, температуру стеклования 85°С, теплостойкость по Вика 120°С, коэффициент линейного расширения (7—12)10 высокое сопротивление истиранию (в 10 раз больше, чем у резины), низкую газопроницаемость (в 20 раз меньше, чем у резины). [c.125]

Исследовали влияние отжига полимеров на дихроичное отношение [1268, 1795]. Было показано, что в поливинилацетате дихроизм полосы при 1370 СМ сильно снижается при отжиге выше 30°С (рис. 5.12а). Такое значение температуры хорошо согласуется с температурой стеклования, определенной другими методами. При этой температуре цепи становятся подвижными, так что возможна их дезориентация. В поливиниловом спирте снижение дихроизма наблюдается при 86 °С, что также соответствует температуре стеклования. Пленки при отжиге не закреплялись. При отжиге поликапроамида при температуре выше 90 °С обнаружили, что дихроизм полосы при 930 см вначале возрастает. Такой эффект обусловлен дополнительным ориентированием кристаллитов в резуль- [c.128]

Однако отсутствие пирановых колец в полимерной цепи и химическое строение обеспечивают макромолекулам поливинилового спирта повышенную гибкость, в результате чего значительно снижается температура плавления 7 пл и температура стеклования Тс этого полимера Тпл поливинилового спирта составляет около 235 °С, а 7 с абсолютно сухого полимера — около 210 °С. Сведений о 7 с поливинилового спирта, содержащего различные количества воды, в литературе нет, но температура стеклования набухшего в воде поливинилового спирта, очевидно, ниже комнатной температуры. [c.128]

Но даже у полимеров со сравнительно высокими температурами стеклования, таких как поливиниловый спирт или полиэтилентерефталат, заметно изменение процесса вытягивания в зависимости от времени хранения волокон. У волокон из поливинилового спирта, удельная объемная энергия межмолекулярного взаимодействия которых составляет 1,03—1,3 кДж/моль, протекание процессов структурного старения подтверждается следующими данными [66] [c.255]

Рис. 113. Зависимость температуры стеклования сложных эфиров поливинилового спирта от содержания в них эфирных групп.

Полимеры для определения температуры стеклования прессовались в виде дисков при температуре на 40—50 выше предполагаемой температуры стеклования, при давлении 50—(Ю кг/см , с выдержкой в течение 10 мин. Результаты определения температур стеклования для эфиров поливинилового спирта различных степеней замещения приведены в табл. 194 и представлены на рис. ИЗ. [c.17]

Температура стеклования, как известно, зависит от величины молекулярного взаимодействия цепей полимера. Межмолекулярные силы складываются из взаимодействия атомов основной цепи и взаимодействия атомов боковых групп. В поливиниловом спирте между атомами углерода основных цепей действуют силы Ван-дер-Ваальса, между боковыми гидроксильными группами действуют сильные водородные связи. Энергия молекулярного взаимодействия цепи поливинилового спирта длиной [c.18]

Поливиниловый спирт относится к сравнительно небольшой группе синтетических полимерных соединений, хорошо растворимых в воде, гликолях, глицерине и в то же время обладаюш,их высокой стойкостью к действию большинства универсальных органических растворителей. Особенно ценна высокая масло-, бензо- и керосиностойкость поливинилового спирта, удачно сочетающаяся с высокой упругостью пластифицированного поли-.мера (пластификаторы—глицерин или гликоли) и со способностью его образовывать бесцветные прозрачные, светостойкие пленки и нити, легко формоваться в изделия методом литья под давлением. Пленки и изделия из поливинилового спирта отличаются высокой поверхностной твердостью и низкой хладотекучестью в нагруженном состоянии. Несмотря на присутствие пластификатора в эластичных пленках, они обладают хорошей прочностью, особенно при растяжении ( 600 кг1смР ) и истирании, превышающей прочность резин. Газонепроницаемость пленок из поливинилового спирта в 15—20 раз (в зависимости от степени пластифицирования) превышает газонепроницаемость вулканизованной пленки натурального каучука. Такая прекрасная газонепроницаемость и высокая температура стеклования поливинилового спирта обусловлены возникновением водородных связей между звеньями соседних макромолекул [c.284]

Полимеризация мономеров сложных виниловых эфиров, в противоположность полимеризации ацеталей и простых виниловых эфиров, протекает по радикальному механизму. Инициаторами служат органические перекиси и персульфаты. Винилформиат легко гидролизуется при увлажнении, поэтому полимеризовать его можно блочным методом или в растворах органических жидкостей (например, в ацетоне). Поливинплформиат растворим в ацетоне и диокса не, температура его стеклования 40°, при более высокой температуре полимер переходит в высокоэластическое состояние. В. воде поливинплформиат легко гидролизуется, образуя поливиниловый спирт [c.302]

Поливиниловый спирт получают в виде порошка или мелких гранул белого, иногда кремового цвета. Удельный вес поливинилового спирта 1,293 г см , температура стеклования — 80°. Полимер хорошо растворим в воде, гликолях и глицерине, не растворим в одпоатомных спиртах и большинстве органических растворителей, в том числе в различных фракциях нефти. Поливиниловый спирт легко формуется методом литья под давлением или экструзии, образуя прочные прозрачные изделия, пленки, нити. Изделия отличаются высокой поверхностной твердостью и низкой хладоте-кучестью даже в нагруженном состоянии. Прочность на растяжение пленок, пластифицированных глицерином, превышает прочность резин (600 кг/смР). Газонепроницаемость пленок из поливинилового спирта в 15—20 раз (в зависимости от степени пластифицирования) превышает газонепроницаемость резин нз натурального каучука. Перечисленные свойства поливинилового спирта объясняются межмолекулярпыми водородными связями, возникающими между звеньями соседних макромолекул благодаря наличию в них гидроксильных грунн [c.819]

На основе его смесей с поливинилпирролидоном, поли-4-винилпириди-ном и поливиниловым спиртом получены так называемые молекулярные композиты, в которых жесткоцепной сульфонированный полиамид служил армирующим элементом. Найдено д щественное влияние водородного связывания ме>аду элементами молекулярного композита. При этом для смесей с поливи-нилпиридином и ПВС температура стеклования лежала ниже аддитивных значений, что, по мнению авторов, свидетельст ет о небольшом числе контактов межд5 макромолекулами. [c.480]

Технический полимер представляет собой белый порошок с температурой стеклования 80°С. Прочность на разрыв достигает 500—600 кгс/см2, а после 5—6-кратной вытяжки — 4000— 4500 кгс/см . Поливиниловый спирт растворим в воде и концентрированных водных растворах многоатомных спиртов (глицерин, гликоль), но нерастворим в. одноатомных кетонах, эфирах и углеводородах. Продукты неполного гидролиза поливинилацетата, в котором сохранилось 50—80 мол.% ацетильных групп, уже растворимы в воде, но более теплостойки, чем поливинилацетат. Пластифицированный, например многоатомными спиртами, поливиниловый С лирт в зависимости от содержания пластификатора имеет кожеподобный или каучукообразный характер. [c.297]

Процесс стеклования сводится к скреплению соседних макромолекул между собой в пространственную сетку, в узлах которой находятся полярные группы. Сила притяжения между полярными группами значительно больше, чем между остальными участками цепей. При увеличении температуры узлы распадаются, чтобы снова возникнуть прн охлаждении. Непосредственное подтверждение этого механизма стеклования было получено Журковым при изу.чении инфракрасных спектров полимеров, содержащих группу ОН (поливиниловый спирт, фенолоформальдегидная смола), где узлы сетки образуются за счет водородных связей. Ниже Тст нагревание не вызывает заметных изменений в спекгре, выше Та закономерно падает интенсивность полосы, отвечающей водородным мостикам (связям), и одновременно возрастает интенсивность полосы, соответствующей свободным гидроксильным группам. [c.513]

ВИДНО на примерах поливинилхлорида, каучуков СКН, поливинилового спирта. Гуль, Сиднева и Догадкин показали, что прочность каучуков СКН выше температуры стеклования также возрастает по мере увеличения числа межмолекулярных дипольных связей. [c.132]

Целью пластификации полимеров является, как известно, придание полимеру каучукоподобных свойств за счет улучшения эластических свойств системы и сохранения этих свойств при низких температурах. Нарушение связи между молекулами полимера, вызываемое проникновением пластификатора, раздвиженпе цепей полимера, экранирование дипольных групп должны значительно уменьшить силы взаимодействия между макромолекулами, приводя тем самым к снижению температуры стеклования пластифицированного полимера. Однако напрашивается вывод, что эффект пластифицирования водных систем поливинилового спирта не может быть сведен только к экранированию дипольных групп и раздвиженпю соседних молекул с облегчением процесса скольл<ения [c.189]

Коэффициенты диффузии, вычисленные по величинам поглощения растворителя полимером при различных температурах, показали, что все кривые зависимости сорбции от температуры имеют 5-образную форму с точкой перегиба вблизи температуры стеклования Изучены диффузионные явления в концентрированных растворах поливинилового спирта и другие физикохимические свойстваИсследованы спектры ЯМР высокого разрешения стереорегулярного поливинилового спирта, поливинилового спирта, облученного тепловыми нейтронами з- 57. Получены ИК- Спектры различных образцов поливинилового спирта и его модельных соединений 158-1б4 Посредством изучения УФ-спектров поглощения исследована структура многих видов поливинилового спирта 65-167, Описаны также рентгенографические исследования поливинилового спирта >68-178 д числе исследования реакции между поливиниловым спиртом и борной кислотой и другими веществами 176-178 Исследованы электрокинетические свойства (е-потенциал) образцов частично ацетилированных волокон из поливинилового спирта 179-181 [c.573]

В ряде работ приведены данные о физико-механических свойствах поливинилового спирта 1 2-188 Определен модуль эластичности кристаллических областей поливинилового спирта, равный 255- 10 кГ1см . Найдено, что при темп 1ратуре, равной температуре стеклования поливинилового спирта, наблюдается резкое уменьшение фосфоресценции красителей в поливиниловом спирте, что связывается с определенной ролью водородных связей в процессе образования фосфоресценции в системе люминофор — среда 7 [c.573]

Дегидратация поливинилового спирта может начаться уже при температурах выше 100° процесс ускоряется в присутствии следов кислот или ш,елочей. Дегидратация приводит к глубокому изменению физико-химических свойств поливинилового спирта, которое выражается обычно в потере или в уменьшении растворимости в воде, в увеличении хрупкости и жесткости, а также и температуры стеклования. [c.300]

Поливиниловый спирт представляет собой белый порошок с 1,293, без вкуса и запаха, совершенно нетоксичный. Он характеризуется высокой температурой стеклования (80") и большой прочностью. В неориентированном состоянии прочность на растяжение достигает 500—600 кг смР- при 5—6-кратной вытяжке прочность увеличивается до 4000—4500 кг1см . [c.301]

В отличие от блочных полимеров, которые, как правило, содержат мало или совсем не содержат воды, почти все волокна обладают конечным значением водопоглощения, если кондиционируются в условиях нормальной температуры и влажности. В присутствии влаги происходит существенное снижение величины Гст- Например Гст волокна из поливинилового спирта в сухом состоянии равна 85°С, тогда как температура стеклования волокна, поглотившего равновесное количество влаги (6%), приблизительно 21 °С [12]. Следовательно, введение в волокно 6% воды снижает Гст на 64 °С. Отметим, ч1о по измерению температур стеклования влажных волокон опубликовано очень мало работ [13—18]. [c.480]

Температура стеклования поливинилацетата равна Т (. 28°С, т. е. при температуре 25°С его цепи обладают большой гибкостью, и он хорошо сорбирует пары близкого к нему по полярности ацетона. Казалось бы, что поливинилацетат любой степени омыления и поливиниловый спирт (полностью омыленный продукт) должны были бы хорошо сорбировать пары ацетона, так как этиловый спирт смешивается с ацетоном неограниченно. Однако из рис. 217 следует, что по мере увеличения количества групп ОН в цепи сорбционная способность полимеров по отношению к ацетону [c.502]

Температура стеклования полистирольной цепи пропорциональна содержанию тетралина, как видно из рис. 18. Второй перегиб на термомеханических кривых (см. рис. 17), соответствующий температуре текучести, несколько смещается в сторону более низких температур с увеличением количества тетралина. Аналогичным образом при пластифицировании участков поливинилового спирта в привитом сополимере глицерином наблюдается понижение Гс, которая становится [c.173]

Температура стеклования полимера латекса влияет на пленкообразо-вание и соответственно на когезионные и адгезионные свойства. С целью определения влияния температуры стеклования исследовали [85] дисперсии сополимеров бутадиена со стиролом при соотнощении 35 65 и 15 85, а также винилиденхлорида с винилхлоридом при соотношении 30 70 и 65 35, чистого поливинилхлорида, пластифицированные и непластифицированные дисперсии поливинилацетата. дисперсии поли-изобутилстирола. Б качестве эмульгаторов использовали поливиниловый спирт, являющийся также защитным коллоидом, ионогенные вещества (некаль, олеат калия), а также комплексный эмульгатор, сочетающий в одной молекуле ионогенные и неионогенные участки,— продукт С-10, представляющий собой аммониевую соль частично сульфатированного неионогенного поверхностно-активного вещества ОП-10. При использовании ионогенных эмульгаторов с целью предотвращения коагуляции при введении минеральных наполнителей в дисперсию вводили защитный коллоид — казеинат аммония с добавкой ОП-10. Адгезию определяли к пористым материалам различной химической природы минерального — керамике и органического — древесине. Клеевые соединения испытывали на сдвиг (скалывание) на образцах с площадью склеивания около 9 см . Одновременно определяли когезионные характеристики наполненных систем. Использовали химически активный наполнитель — цемент М400 и инертный — молотый кварцевый песок (2700 см /г). Определяли прочность и деформацию при растяжении на образцах в виде лопаток с сечением 2X2 см и длиной рабочего участка 4 см и при сжатии на образцах-кубах со стороны 7 см, а также водостойкость адгезионных соединений и когезионные показатели после увлажнения. [c.73]

Из данных табл. У.8 видно, что кислородопроницаемость Р = двф[Р]пред ([Р]пред — предельная концентрация кислорода в полимере) увеличивается с повышением температуры стеклования полимера Гст. Однако для молекул типа поливинилового спирта Р минимальна, что связано с наличием водородных связей, которые препятствуют диффузии молекул газа. [c.221]

Для получения монолитной пленки из дисперсии пластомеров необходимо сплавление рыхлого, непрочного слоя, образовавшегося после испарения воды. Однако в ряде случаев нагревание, необходимое для такого сплавления или для вулканизации эластомеров, недопустимо (например, в случаях покрытия на пищевых продуктах). Для получения дисперсий, образующих достаточно прочные и эластичные покрытия при комнатной температуре, используют композиции сополимеров с низкой температурой стеклования (например, у сополимера винилхлорида и винилиденхлорида с соотношением 66 34 = =7°С) и насыщенных эластомеров. Состав композиции при совместной коалесценции определяет структуру и свойства формируемого покрытия. Но более целесообразным является применение сополимеров, например винилиденхлорида и 2-этилгексилакрилата в сотношении 60 40. При содержании сухого остатка в латексе выше 40% образуется однородная пленка с достаточной прочностью и высокой эластичностью. Вязкость дисперсии регулируется незначительными добавками аль-гината натрия (0,5—1%) или поливинилового спирта (1—3%). Будучи водорастворимыми, эти полимеры повышают водо- и паропроницаемость готовых пленок, не влияя на их механические свойства. [c.180]

Замена атомов водорода в полиэтилене на полярные атомы или группы ато.мов. приводит к увеличению В нутри- и межмолекулярного взаи.модсйстзия, повышению потенциального барьера свободного вращения, узеличепию жесткости цели и вследствие этого к повышению температуры стеклования. Так, тс . -пература стеклования полиэтилена примерно —40 , поливинилхлорида OS" , полиакрилонитрила 80°, поливинилового спирта 85°. Введение в молекулу полиэтилена неполярных гру. ш большого размера создает, вероятно, стерические затруднения свободному вращению, что также приводит к ловышению тем-пературы стеклования полистирола 81°). [c.296]

Если люминофоры указанного типа ввести в полимер, то по изменению интенсивности люминесцентного излучения можно судить об изменении подвижности кинетических единиц с изменением температуры. Такому исследованию были подвержены поли-винилацетат, поливинилбутираль, поливиниловый спирт, полистирол, поли-метилметакрнлат и др. Все полученные кривые зависимости интенсивности люминесцентного излучения I от температуры Т имеют излом в точке, соответствующей температуре стеклования Тс полимера. Следовательно, наблюдаемые изменения зависимости / = (Т) связаны с изменениями, происходящими в полимере при стекловании. У полимеров, зиячение Тс для ко- [c.32]

Измерения термических и электрических шумов показали, что в сажена-полненных полимерах максимумы интенсивности шума лежат несколько выше температур стеклования и плавления. Добавление небольших количеств сажи в образцы полистирола и полиэтилена высокой плотности придает им проводимость. Вблизи максимума, связанного с температурой стеклования, наблюдается си.гьная временная зависимость уровня шумов. Возможно, что существование максимумов связано с происходящими при критической температуре изменениями структуры сетки, которую образуют частицы сажи. Для водных растворов полиэтиленоксида, гид-роксиэтилцеллюлозы, карбоксиметилцеллюлозы, поливинилпирролидона и поливинилового спирта наблюдается увеличение токовых шумов по мере роста скорости сдвига при куэттовском течении. Обнаружено, что существует простое соответствие между показателем п в уравнении Оствальда — Де Вале (характеризующем степень псевдопластичности раствора) и величиной а, входящей в выражение 7// , которое описывает частотный спектр шумов. [c.8]

Наиболее удачным комплексом волокнообразующих и потребительских свойств обладают аморфно-кристаллические полимеры с температурами стеклования выше комнатной (поливиниловый спирт, полиакрилонитрил, поликапроамид, полигексаметиленадипамид, полиэтилентерефталат, целлюлоза и другие). Они обычно имеют степень кристалличности 40—70%. Наличие кристаллических участков и сравнительно высокая температура стек лования делает эти полимеры и волокна из них вполне теплостойкими и обусловливает требуемый комплекс механических свойств. Снижение их способности и кристаллизации резко ухудшает свойства волокон. [c.21]

Особенно высокую прочность удается достигнуть в случае волокон из поливинилового спирта, получаемых формованием из растворов по мокрому или сухому методам [8, 9]. Процесс формования этих волокон проводится с минимальными фильерными вытяжками с целью получения наиболее однородной макроструктуры с минимальной ориентацией. Затем в процессах пластифика-ционного и термического вытягивания в 10- 20 раз достигается максимально возможная ориентация. После термической обработки (часто совмещаемой с процессом те,рмического вытягивания) и охлаждения образца до комнатной температуры полученная структура надежно фиксируется 8—9]. Таким путем достигаются прочности на волокнах мокрого метода формования до 100—120 сн/текс, а на пленках — до 200—210 сн/текс. Это обусловлено тем, что ПВС является полимером со сравнительно высокой собственной гибкостью молекулярных цепей и сильным межмолекулярным взаимодействием. При нагревании значительно выше температуры стеклования за счет гибкости и подвижности молекулярных цепей ПВС в механическом поле достигается их высокая ориентация с одновременной кристаллизацией. Образование складчатых структур ограничено вследствие наличия внешнего силового поля. Во время охлаждения в том же силовом поле образование сильных межмолекулярных связей между гидроксилами соседних цепей позволяет зафиксировать достигнутую высокоориентированную структуру. [c.308]

Температура стеклования полных эфиров поливинилового спирта и нормальных жирных кислот (исключая поливинилформиат) уменьшается по мере увеличения углеводородной части в кислоте. Следует отметить,, что между поливипилацетатоми поливипилпропионатом разница в значении 7 с. значительно больше (32°), чем между поливинилпропионатом и н.-масляным эфиром. В последнем случае 7 с, различается всего на 4°. Изменение 7 с. при переходе от поливинилового спирта к сложным эфирам, в зависимости от вида сложноэфирной боковой группы, было объяснено авторами следующим образом. [c.18]

При эфиризации ПОЛИВИНИЛОВОГО спирта уксусной кислотой водородные связи исчезают и появляются более слабые ван-дер-ваальсовы, и, кроме того, ослабляются взаимодействия углеродных атомов основной цепи, так как эфирные группы имеют больший объем, чем гидроксильные, и раздвигают цепи. Вследствие изменения характера межмолекулярных сил молекулярные взаимодействия цепи поливинилацетата уменьшаются до 3200 кал. и снижается на значительную величину. При замене ацетатных групп пронионовыми характер межмолекулярных сил не изменяется. Углеводородные группы пропионовой кислоты сами по себе имеют большие силы когезии, чем ацетатные группы, и не должна бы снижаться, однако раздвижение цепей в данном случае резко снижает ван-дер-ваальсовы силы, действующие между углеродными атомами основной цени, и это оказывает решающее влияние на величину межмолекулярного взаимодействия. Температура стеклования при переходе от поливинилацетата к поливинилпропионату снижается на 32°. [c.19]