Гидроксильные группы в полимера

НО увеличивается в результате введения в поливочный раствор солей, например [49] добавки Mg( 104)2 в раствор ацетата целлюлозы в ацетоне. Установлено, что основная роль добавляемых в поливочные растворы солей заключается в увеличении набухаемости мембраны и, следовательно, содержания в ней воды. Основную функцию при этом выполняют катионы, находящиеся в гидратной форме и стремящиеся соединиться со свободными гидроксильными группами в полимере [56]. Роль анионов вторична они могут уменьшить плотность зарядов катионов путем образования ионных пар в растворе. [c.68]

Для получения полиацеталей из поливинилового спирта реакцию проводят в водной среде или в среде органического растворителя. В первом случае поливиниловый спирт растворяют в воде, раствор смешивают с альдегидом, добавляют в качестве катализатора небольшое количество сильной минеральной кислоты и перемешивают при комнатной температуре. Вначале процесс протекает в гомогенной среде, но по мере возрастания степени замещения гидроксильных групп ацетальными группами полимер утрачивает водорастворимость и выделяется из раствора в виде порошка или хлопьев. Далее реакция происходит в условиях гетерогенной среды, что усложняет проведение реакции, к тому же снижается концентрация гидроксильных групп в полимере. [c.288]

По окончании реакции определяют кислотность раствора н ио количеству израсходованной кислоты судят о содержании гидроксильных групп в полимере. [c.302]

Расчет. Содержание фенольных гидроксильных групп в полимере или олигомере находят по градуировочному графику (в мг) и рассчитывают (в %) по формулам [c.109]

Митчел и сотр. [83] определили содержание ацетильных групп в ацетате целлюлозы на основании измерений поглощения остаточных гидроксильных групп в полимере в ближней инфракрасной области. [c.274]

Наличие свободных гидроксильных групп в полимере подтверждено реакцией ацилирования [6]. Спиртовые группы были замещены на ацетильные, продукт реакции хорошо растворялся в воде, подобно поливиниловому спирту. [c.338]

Образующийся метан собирают и точно замеряют его количество. Молярное количество метана эквивалентно числу гидроксильных групп в полимере. [c.92]

Задание № 3. Определить содержание гидроксильных групп в полимере. [c.212]

Содержание гидроксильных групп в полимере, вес. ч. Сопротивление разрыву, кгс/см Напряжение <в /сгг/сл 2) при удлинении Относительное удлинение, % Сопротивление раздиру, кгс/см [c.69]

Введение металлического порошка в полиорганосилоксан должно иметь, как нам кажется, еш е одно важное последствие. Увеличение числа полярных гидроксильных групп в полимере под влиянием поверхности металлических частиц должно повысить адгезию такого металлополимера к различным поверхностям. Это обусловлено взаимодействием ОН-групп полимера с ОН-группами поверхности. [c.133]

Большое влияние на адсорбцию паров воды полимерами оказывает химическое строение и структура адсорбентов. Так, из политетрафторэтилена, ацетата целлюлозы и плавленого кварца наиболее слабой адсорбционной способностью обладает политетрафторэтилен [37]. При относительной влажности 100% на нем адсорбируется всего три мономолекулярных слоя, тогда как на кварце — семь. Адсорбционная способность повышается с увеличением содержания гидроксильных групп в полимере, что обусловлено образованием довольно прочных водородных связей между молекулами воды и незамещенными гидроксильными группами [38]. Установлено [39], что полимеры с катионами в боковых группах адсорбируют больше воды, чем полимеры с катионами в основной цепи. При адсорбции паров воды полимерами может иметь место капиллярная конденсация, так как радиус пор в них составляет десятки и сотни ангстрем [40], что значительно превышает размеры молекулы воды. [c.12]

Для определения гидроксильных групп в полимерах используются как химические, так и спектральные методы анализа. [c.49]

В промышленности СК для определения гидроксильных групп в полимерах применяется метод ацетилирования [2, с. 221]. [c.51]

По этим данным с помощью приведенных выше формул рассчитывают общее содержание гидроксильных групп в полимере и относительную долю в них вторичных гидроксильных групп. [c.54]

Содержание гидроксильных групп в полимере X (вес.%) рассчитывают по формуле [c.56]

Введение гидроксильных групп в полимеры можно осуществить самыми разнообразными приемами. Например, в диеновых каучуках (типа полибутадиена) в основной и боковой цепях (1,4-полимер и 1,2-полимер соответственно) имеются связи С=С, поэтому в такие системы гидроксильные группы могут быть введены эпоксидированием с последующим восстановлением [c.17]

Для определения гидроксильных групп в полимерах чаще всего применяют метод ацетилирования [4]. Метод основан на взаимодействии гидроксильных групп полимера с уксусным ангидридом в присутствии пиридина [c.57]

Алексеева К.В.,Храмова Л.П. - ЖАХ,1972,27,№ 1,163-168. Определение гидроксильных групп в полимерах и других органических соединениях. [c.83]

Легкость окисления полипропилена кислородом воздуха с образованием гидроперекисных групп послужила основанием для исследования возможности модификации полипропиленового волокна путем дальнейших превращений реакционноспособных гидроперекисных групп. В работе описано превращение гидроперекисных групп в гидроксильные группы. При обработке окисленного полипропиленового волокна уксуснокислым раствором иодистого калия гидроперекисные группы превращаются в гидроксильные, присутствие которых подтверждается прн рассмотрении ИК-спектров. По другому методу предварительно окисленное волокно подвергалось обработке триэтилалюминием, растворенным в углеводородах. При последующем гидролизе в присутствии НС1 происходит распад полученного соединении с образованием гидроксильных групп в полимере. [c.245]

Существенней особенпостью процесса является влияние растворителя на скорость распада перекиси, эффективность инициирования полимеризации, а так.же ка функциональность полимера частично природу концевых групп. Используя различные растворители, например метанол, ацетон, этанол, тетрагидрофуран (ТГФ), этилацетат и меняя условия реакции, можно получить полимеры с функциональностью от нуля до трех гидроксильных групп на макромолекулу [32]. Наряду с гидроксильными группами в полимере образуется некоторое количество альдегидных групп в результате индуцированного разложения перекиси и других побочных реакций [33]. [c.423]

В отличие от поливинилиодидов, обладают высокой термической устойчивостью. Полимер кристаллизуется, легко подвергается ориентации методом горячей вытяжки, температура его плавления значительно выше температуры плавления пептона и достигает 270°. ДJtя полимера характерна высокая твердость и прочность. При замещении атомов водорода в метильных группах гидроксильными группами в полимере возникают многочисленные водородные связи [c.408]

Крамм, Ламонт и Мейер [14] использовали ИК-спектрофотомет-рию для определения содержания гидроксильных групп в окисленном полиэтилене. При этом они проводили спектральный анализ полимера, подвергнутого количественному ацетилированию уксусным ангидридом. Для определения содержания ацетильной группы измеряли поглощение при 8,03 мкм. Соответствующая полоса поглощения обусловлена валентными колебаниями связи С—О и типична для эфиров уксусной кислоты. Результат определения ацетильной группы принимали за содержание гидроксильной группы. Калибровочные данные для этого метода получали путем спектрофотометрического анализа полимеров в ИК-области содержание гидроксильной группы в полимерах предварительно устанавливали путем их ацетплпропания уксусным ангидридом, меченным изотопом С, и последующего радиохимического анализа. [c.27]

Проведены определенйя гидроксильных групп в фенолоформальдегидных полимерах методом ацетилирования. Предложено [178] определять гидроксильные группы в полимерах, ацетили-руя их уксусным ангидридом в присутствии пиридина с повторным переосаждением полученных эфиров из ацетонового раство- [c.216]

Дегидрогенизационная полимеризация о-метоксифенола в общих чертах изучена в работе 381] При катализе этого процесса оксидом серебра и феррицианидом калия образуются слегка окрашенные аморфные полимерные соединения, состав которых отвечает формуле [СбНзО(ОСНз) В спектрах ЯМР Н полимеров не обнаружены сигналы олефиновых или алифатических структурных фрагментов, что свидетельствует об отсутствии деструкции ароматических колец Содержание фенольных гидроксильных групп в полимерах очень низкое одна группа ОН на 5—14 ароматических колец В продуктах реакции в небольшом количестве был обнаружен 3,3 -диметокси-4,4 -дигидроксидифенил Полученные в работе [381] данные (элементный состав, УФ-, ИК- и ПМР-спектры) указывают, что полимеризация осуществляется в основном за счет образования связей между феноксильным кислородом и лоро-атомами углерода (сочетание 4-0-1) Сочетание 4-0-5 проявляется как исключение (принятая нумерация атомов [c.219]

Обнаружена зависимость адгезии к металлам эпоксидной смолы в поливинилформаля от содержания гидроксильных группы в полимерах (рис. VIII.10). [c.303]

Концентрация полимера 2,5 г/9л содержание гидроксильных групп в полимере 5%. [ТФА]= = 10"= [Н2304] - 2-10- моль/л. Скорость сдвига, сек- 1 — 0 2 — 5,5 3 — 16,2 4 — 48,6 5 — 243 в — 729 [c.119]

Определение аминогрупп. Концевые аминогруппы содержат белки и синтетические полимеры полипептиды, полиамиды, по-лигидразиды, полиуретаны, полимочевины, политриазолы и др. Аминогруппы в этих полимерах можно определять титрованием кислотами или ацетилированием. Метод титрования получил более хнирокое распространение, так как не все высокомолекулярные соединения, содержащие аминогруппы на концах цепи, могут быть ацетилированы из-за их плохой растворимости в пиридине или других применяемых для этой цели растворителях. С другой стороны, определению аминогруппы методом ацетилирования мешает наличие гидроксильных групп в полимерах. Для такого широкого круга полимеров с концевыми аминогруппами, естественно, трудно подобрать универсальную методику количественного анализа, поэтому остановимся лишь на примерах определения аминогрупп в полиамидах. [c.116]

Спектроскопическое определение гидроксильных групп в полиэфирах также основано на измерении ИК-поглощения этих групп, связанного с валентными колебаниями. Специальными исследованиями [69, 70] было установлено, что частота валентных колебаний связи О—Н в гидроксильной группе полиэтилентерефталата составляет 3543 а в карбоксильной группе 3297 см , что особенно важно в связи с плохой растворимостью полиэтилентерефталата. Этот метод был применен для определения гидроксильных групп в полиэтиленоксидах [71, 72] и полиэтиленглико-лях [50]. Однако нри определении содержания гидроксильных групп в полимерах методом ИК-спектроскопии надо учитывать, что частота и интенсивность аналитической полосы ОН-группы могут зависеть от природы растворителя, температуры и концентрации раствора, а возникновение водородных связей приводит к смещению и расширению полосы валентных колебаний гидроксильной группы [73]. [c.120]

Для количественного определения гидроксильных групп в полимерах используется способность оксисоединений взаимодействовать с ангидридами и галоидангидридами органических кислот с образованием эфиров. Для определения гидроксильных групп в полимерах чаще всего применяются уксусный и фталевый ангидриды. Существует несколько методов определения гидроксильных групп в полимерах путем этерификации указанными соединениями. Наибольщее применение имеют аце-тилирование и фталирование в растворе пиридина. Этими методами производится количественное определение гидроксильных групп в поливиниловом спирте, неполных поливинилацеталях, неполных эфирах целлюлозы, полиэфирах и в других гидроксилсодержащих полимерах при условии их растворимости в этерифицирующей схмеси. [c.91]

В присутствии кислорода воздуха восстановление ПВХ протекает с разрывом основной цепи полимера. Выделяющийся полиэтилен имеет пониженную температуру плавления (110 °С) и по данным ИК-спектроскопнн содержит гидроксильные группы - Уменьшение молекулярного веса восстановленного ПВХ, по-видимому, происходит за счет окисления кислородом воздуха двойных связей , которые возникают в полимере вследствие дегидрохлорирования ПВХ под действием образующихся во время реакции хлоридов лития и алюминия (см. стр. 337, 351). Гидроксильные группы в полимере появляются в результате восстановления карбонильных групп, образующихся по месту разрыва углеродной цепи,кЗ также в результате окисления с последующим восстановлецием Jнапример [c.335]

Лак АС-176, быстросохнущий акриловый, ВТУ 2-252—72, изготовляется в виде 50%-кого раствора гидроксилсодержащего сополимера АКГС-01 (ВТУ НЧ 27— 72). Сополимер получают из метилметакрилата, стирола, бутилметакрилата, бутилакрилата и монометакрилата этиленгликоля. Содержание гидроксильных групп в полимере 2%. [c.83]

На практике изоцианатный метод используется для определения содержания гидроксильных групп в полимерах типа ПДИ. При этом в качестве изоцианатного реагента применяется то-луилендиизоцианат, а в качестве вторичного амина — дибутил-амин. [c.55]

Для определения гидроксильных групп в высокомолекулярных полимерах используют взаимодействие с ангидридами и гало-идангидридами органических кислот с образованием сложных эфиров. Для определения гидроксильных групп в полимерах чаще всего применяют методы ацетилирования и фталирования в растворе пиридина. [c.111]

Полиаллиловый спирт можно получить, так же как и поливиниловый спирт, путем полимерно-аналогичного превращения сложных полиаллиловых эфиров. Так, например, полиаллиловый спирт был получен кислотным и щелочным гидролизом полиаллилацетата и полиаллилхлорацетата, имеющих степень полимеризации 11—13. В обоих случаях полиаллиловый спирт обладал растворимостью в воде, чем существенно отличался от полимера, полученного методом непосредственной полимеризации аллилового спирта в присутствии кислорода. Количество гидроксильных групп в полимере, полученном методом полимерноаналогичного превращения, было равно 28%, что почти соответствует теоретическому содержанию гидроксильных групп в поли-аллиловом спирте (29%). [c.303]

Поливиниловый спирт нерастворим в одноатомных низкомолекулярных спиртах, поэтому по мере увеличения содержания гидроксильных групп в полимере он высаждается из реакционной среды в виде тонкого порошка, мелких гранул или геля. Полимер из спиртового раствора высаждается уже после превращения 60% ацетатных групп в поли-В)инилацетате. [c.24]

Даже небольшой процент сохранившихся неомыленных ацетатных групп резко повышает растворимость полимера в воде и соответственно понижает водостойкость готового волокна. Эта способность малых количеств замещенных гидроксильных групп в полимерах типа целлюлозы и поливинилового спирта резко влиять на набухаемость и растворимость полимера в воде представляет большой интерес. Небольшое нарушение регулярности упаковки макромолекул вызывает в этом случае существенное ослабление межмолекулярного взаимодействия за счет водородных связей и обусловливает повышенные растворимость и набухаемость и большую доступность реагентов. В частности, интересно отметить, что полное замещение гидроксилов на эфирные групп1.[ позволяет получить водостойкий материал с низкой гигроскопичностью. Сама целлюлоза равновесно поглощает около 35 пес. % воды, не растворяясь в ней. Но замещение даже нескольких процентов (из общего количества) гидроксильных групп в макромолекуле целлюлозы на ацетатные г )уппы приводит к получению водорастворимого продукта. К сожалению, этот водорастворимый продукт может быть получен только в результате постепенного омыления триацетата целлюлозы, а не путем прямого ацетилирования, и поэтому использовать на практике водорастворимость низкозамещенных ацетатов целлюлозы для получения прядильных растворов (вместо сложного процесса ксантогенирования) пока не представляется возможным. Однако принцип повышения набухаемости при частичной этерификации целлюлозы иногда используют для повышения реакционной способности целлюлозы. Невысокая степень оксиэтилирования целлюлозы по реакции [c.38]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология