Ацетальные группы

Для получения полиацеталей из поливинилового спирта реакцию проводят в водной среде или в среде органического растворителя. В первом случае поливиниловый спирт растворяют в воде, раствор смешивают с альдегидом, добавляют в качестве катализатора небольшое количество сильной минеральной кислоты и перемешивают при комнатной температуре. Вначале процесс протекает в гомогенной среде, но по мере возрастания степени замещения гидроксильных групп ацетальными группами полимер утрачивает водорастворимость и выделяется из раствора в виде порошка или хлопьев. Далее реакция происходит в условиях гетерогенной среды, что усложняет проведение реакции, к тому же снижается концентрация гидроксильных групп в полимере. [c.288]

Реакция ацеталирования протекает в присутствии сильных кислот и проходит через стадию образования полуацеталей. Процесс идет с высокой скоростью выше 50°С в гомогенной водно-спиртовой среде и сопровождается выделением тепла. Так как реакции гидролиза поливинилацетата и ацеталирования поливинилового спирта не проходят до полного завершения, то все поливинилацетали кроме ацетальных групп содержат гидроксильные и ацетатные группы. [c.61]

Маннан, входящий в состав гемицеллюлозы в клеточных стенках растений, представляет собой полимерную цепь р-1,4-маннозы с некоторыми 1,6-разветвлениями. Эта цепь содержит также боковые моносахаридные заместители и 0-ацетальные группы. Как и Р-1,4-ксиланы, с которыми р-1,4-маннаны проявляют определенное сходство, маннаны в виде аморфных образований могут занимать пространство между целлюлозными фибриллами. Помимо своей роли в качестве наполнителей , маннаны часто входят в состав резервных полисахаридов, важных для энергетического обмена в растениях. [c.20]

Бензиловые эфиры получаются обычно действием на моносахарид,. хлористого бензила в инертном растворителе в присутствии твердой щелочи. Так же, как и при получении метиловых эфиров, в реакцию вступают все свободные гидроксилы углеводов, и методы избирательного бензилирования в настоящее время отсутствуют. Для частичного бензи-лирования моносахарида необходимо временно защитить часть гидроксилов группировками, устойчивыми к действию щелочных агентов, лучше всего ацетальной группой (см. ниже). [c.63]

Спирт, радикал которого замещает в гликозиде водород гликозидно,-го гидроксила, обычно называют агликоном. Гликозиды являются по существу полны-ми ацеталя.ми альдегидной фор.мы моносахарида, в которых одним из радикалов ацетальной группы является радикал аглико-на, а роль второго радикала играет сама молекула моносахарида. Это находит свое отражение как в. методах синтеза, так и в свойствах гликозидов. [c.85]

Содержание ацетальных групп х (в %) рассчитывают по формуле [c.95]

Формула поливинилацеталя, содержащая свободные гидроксильные и ацетальные группы [c.161]

Если ацеталируют в спирто-водной среде, то твердые частицы смолы не выпадают и сохраняется однородность (гомогенность) среды в течение всего времени реакции. С этой же целью следует в процессе реакции добавлять в аппарат абсолютный спирт, так как по мере увеличения числа ацетальных групп одновременно с понижением растворимости продукта в воде повышается его растворимость в спирте. После окончания реакции из спирто-водного раствора смола в виде мелких крупинок высаживается водой. Такой способ получения смолы винифлекс экономически менее рационален ввиду очень большого расхода спирта, но дает смолу более однородную. [c.165]

Сравните стереохимию ацетальной группы с а- и р-метилглюкозидами (разд. 17.2), [c.281]

Св-ва зависят от природы R и соотношения гидроксильных, ацетокси- и ацетальных групп в П., от степени полимеризации поливинилацетата. Т-ра размягчения, прочность ( раст)> относит, удлинение и морозостойкость возрастают при повышении мол. массы П. С увеличением степени ацеталирования прочность, т-ра размягчения и твердость уменьшаются, но возрастают водостойкость, эластичность и улучшаются диэлектрич. св-ва. С увеличением длины алифатич. радикала R возрастают водо- н морозостойкость, эластичность и р-римость в орг. р-рителях, однако снижаются т-ра размягчения, плотность, твердость и прочность. [c.615]

Определение содержания ацетальных групп в смешанных поливинил-ацеталях. Сущ ность метода заключается в определении вначале суммы альдегидов, которые образуются в результате разложения смешанного поливинилацеталя 20%-ной серной кислотой. Альдегиды отгоняют с водяным паром и количественно определяют реакцией с солянокислым гидроксиламином (см. выше). Затем в исследуемом продукте отдельно определяют ацетальдегид, выделяющийся в результате разложения поливинилформальэтилаля слабой (0,5 н.) соляной кислотой. В этих условиях кислотного гидролиза полностью выделяется ацетальдегид и небольшое количество формальдегида (не более 4%). [c.186]

Выпавший ацеталированный полимер отфильтровывают на воронке Бюхнера, отмывают водой от катализатора до нейтральной реакции и высушивают в вакуум-сушильном шкафу при 40° С. Определяют выход и производят анализ поливинилбутиральфурфураля определяют относительное количество ацетальных групп обоих типов (см. стр. 184), содержание ацетатных групп и вязкость 10%-ного раствора в смеси этилового спирта и ацетона по ВЗ-1 (в сек). [c.196]

Ацеталирование изолированного ПВС позволяет более точно регулировать соотношение функциональных групп в цепи полимера и, при необходимости, получать продукты, практически не содержащие ацетильных групп. Соотношение звеньев ВА, ВС и ацетальных групп наряду с ММ полимера является основным фактором, определяющим физико-механические свойства поливинилацеталей. [c.128]

Для процесса образования полиацеталей установлено несоответствие теоретических расчетов с данными экспериментальных исследований. Опыты показали, что степень замещения гидроксильных групп поливинилового спирта ацетальными группами достигает 92—94%. Очевидно, процесс ацеталирования протекает не только по меха1[изму внутримолекулярных реакций, по отчасти и как межмолекуляриый процесс. В реакции межмолекулярного ацеталирования могут принятв, участие оставшиеся одиночные гидроксильные группы [c.289]

Аналогичная система может включать одно из веществ с легко гидролизующейся каталитически кислотой ацетальной группой [пат. ФРГ 2610842], например [c.95]

Определение ацетальных групп в поливинилацеталях 207 [c.5]

Для определения в полиацеталях ацетальных групп [193] поливинилацетат подвергают гидролизу 20%-й серной кислотой, образующиеся альдегиды отгоняют с водяным паром, а [c.204]

Применение циклических карбонатов для защиты гликолей, по-видимому, ограничивается областью углеводов (см. обзор [205]). Циклические карбонаты можно получить действием фосгена на растворы сахаров в пиридине при 0° [248]. При проведении реакции в присутствии ацетона возможно одновременное введение в молекулу сахара карбонатной и изопропилиденовой групп. Например, в этих условиях D-ксилоза превращается в 3,5-карбонат 1,2-0-изопропилиден-D-ксилозы [249]. При реакции хлоругольных эфи-.ров с углеводами образуются смешанные карбонаты или циклические карбонаты, главным образом в зависимости от того, содержит ли углевод гидроксильные группы, расположение которых способствует циклизации [203]. Циклические карбонаты, подобно рассмотренным выше смешанным карбонатам (см. раздел Смешанные карбонаты и тиокарбонаты , стр. 219), в кислой среде более устойчивы, чем в щелочной, и поэтому их роль в качестве защитной группы в значительной мере дополняет роль изопропилиденацета-лей. Например, ацетальную группу в 5,6-карбонате 1,2-О-изопро- [c.224]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ АЦЕТАЛЬНЫХ ГРУПП В ПОЛИВИНИЛАЦЕТАЛЯХ [193] [c.207]

Метод основан на взаимодействии солянокислого гидроксиламина и ацеталей с последуюшим титрованием выделяющейся НС1 щелочью. По количеству расходуемой щелочи рассчитывают содержание ацетальных групп или винилацеталь-ных звеньев [c.94]

Этот полимер, в отличие от других, мягкий. С увеличением длины цепи альдегида водостойкость поливиннл-ацеталей ухудшается. С увеличением числа ацетальных групп и соответственно уменьшением свободных гидроксильных групп в полпацетале улучшаются электроизоляционные характеристики полимера. [c.163]

Ацетали обычно расщепляются кислотой [139] особенно рекомендовано использование 90 %-ной трифторуксусной кислоты. Скорость разрыва ацетального цикла зависит от его расположения в молекуле и от природы ацетальной группы. Фторированные изо-пропилиденовые группы и ацетали, полученные из трифторацеталь-дегида, чрезвычайно устойчивы вследствие электроноакцепторного влияния атомов галогена. В случае бензилиденовых групп устойчивость ацеталей может быть повышена или понижена введением соответствующих заместителей в бензольное ядро. [c.178]

Из приведенных примеров можно видеть, что при восстановлении полифункциональных соединений не всегда просто восстановить другие функции, не затрагивая карбонильной группы альдегидов и кетонов. Однако, как известно, ацетальные группы не восстанавливаются даже алюмогидридом лития. Это обстоятельство имеет большое значение в органическом синтезе, позволяя использовать метод защиты карбонильной группы альдегидов и кетонов при восстановлении полифункциональных соединений. Например, ацетоуксусный эфир превращают в 4-оксибутанон-2 восстановлением его ацеталя алюмогидридом лития с последующим мягким кислым гидролизом [c.127]

Омыление этоксиацеталя. В процессе омыления ацетальной группы происходит также отщепление молекулы спирта. В реактор //из мерника 16 добавляют смесь ледяной уксусной кислоты, ацетата натрия, воды и гидрохинона (небольшое количество). Реакционную массу медленно нагревают до 90—95° С и перемешивают 3 ч. Затем раствор (темно-вишневого цвета) переводят в реактор-охладитель 17. Охлаждают до 0°, выкристаллизовывают технический - ig-альдегид и отфуговывают его в центрифуге 18. [c.57]

Выход поливинилхлорэтилаля равен 13—16 г. Продукт получают в виде белого мелкого порошка или мелких волокон в зависимости от скорости выливания и размешивания. Полимер содержит по анализу ацетальных групп — 75—78% свободных ОН-групп — 19—22% и ацетильные группы в количестве, содержащемся в исходном поливиниловом спирте он растворяется" в смеси спирта с бензолом (1 1), дихлорэтане, хлороформе, бензоле не имеет четкой точки плавления начинает размягчаться при 140° и обугливается при 230°, не достигнув полного расплавления. [c.31]

Реакция. Оригинальное С—С-связывание ацеталя с силиловым эфиром енола в простой эфир альдоля (ср. альдольное присоединение). Ацетальная группа в данном случае является не защитной, а активирующей. Свободные кетоны и альдегиды в эту реакцию не вступают. Предполагают, что сначала происходит силилирование ацетального кислорода триметилсилиловым эфиром трифторметансульфокислоты (ТМС-трифлат) в ион оксония, который в результате отщепления три-метилсилилметилового эфира превращается в ион карбоксония. Реакция этой частицы с молекулой силилового эфира енола происходит с регенерированием катализатора (атака аниона трифлата на силильную группу) и образованием продукта. [c.466]

Физические свойства поливинилацеталей зависят от степени полимеризации полимера, соотношения гидроксильных, ацетатных н ацетальных групп, химического строения ацеталирующего соединения чем выше степень полимеризации (до некоторого предела), тем выше температура размягчения, разрушающее напряжение прл растяжении, морозостойкость полимера. С увеличением степени ацеталирования разрушающее напряжение при растяжении, температура размягчения, а также твердость уменьшаются, но возрастают водостойкость, эластичность и улучшаются диэлектрические свойства. [c.137]

С увеличением ММ алифатического альдегида, образовавшего ацеталь, возрастают водостойкость, морозостойкость, эластичность и растворимость полимеров в органических растворителя с, в то время как температура размягчения, плотность, твердость и прочность поливинилацеталей снижаются. При увеличении длины цепи ацетальной группы на один атом углерода теплостойкость ацеталей ПВС (за исключением ПВФ) снижается в среднем на 12°С. Разветвленные алифатические и циклические альдегиды с тем же числом атомов углерода, что и у линейных алифатических альдегидов, образуют поливинилацетали с более высокой температурой стеклования и теплостойкостью. Ароматические 1 альдегиды усиливают гидрофобные свойства полимеров Все аце- I тали ПВС на основе низших альдегидов отличаются высокой адгезией к различным материалам, в том числе к металлам и стеклу. Адгезия возрастает от ПВФ к ПВБ. Свойства смешан- ных поливинилацеталей не являются линейной функцией состава полимеров [74]. [c.137]

Оставшуюся жидкость растворяют в метаноле (50 мл) и добавляют 5%-ный водный раствор серной кислоты для расщепления защитной ацетальной группы. После перемешивания при 25 С в течение 0 5 ч раствор нейтрализуют добавлением твердого бикарбоната натрия и концентрируют в роторном испарителе для удаления метанола и большей части воды. Остаток твердую массу растворяют с эфиром (общий объем 500 мл) и энергично встряхивают эфирный раствор с 5%-ным водным раствором гидроксида натрия (100 мл) для регенерации кетона из циангидрина. Эфирный слой последовательно промывают насыщенным водным раствором хлорида натрия (100 мл), 5%-ной соляной кислотой (100 мл) и насыщенным водным раствором бикарбоната натрия (100 мл). Его сушат (MgSO ) фильтруют и конденсируют в роторном испарителе до получения жидкого остатка желтого цвета. В результате перегонки из колбы в колбу (температура нагревателя 110-130 С 0 01 мм рт. ст.) получают бесцветный жидкий 2-метил-5-(2-метилпропаноил)анизол (2,06 г 91%) . [c.60]

Легкость удаления циклической ацетальной группы пропорциональна трудности ее прямого введения. Так, избирательный гидролиз 1,3 2,4 5,6-три-0-бензилиден-0-глюцнта (144) приводит с зависимости от условий либо к 1,3 2,4-диацеталю, либо к 2,4-аце-талю. Аналогично, изопропилиденовая группировка при фураноз-ном цикле более предпочтительна из-за наличия в таком случае термодинамически выгодной триоксабицикло [3,3.0] октановой системы другие изопропилиденовые группы избирательно удаляются [c.178]

Циклоацеталь ( XLVII) подвергают гидролитическому расщеплению по эфирной и ацетальной группам при действии концентрированной соляной кислоты в пиридоксин (I) с выходом 85%. [c.353]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология