Поливиниловый спирт двойное лучепреломление

Выше было показано, что гибкие макромолекулы простого или регулярного строения при растяжении или охлаждении сравнительно легко укладываются отдельными участками цепей в кристаллиты напротив, для жестких мак-ромолекул процессы точной взаимной укладки отрезков цепей крайне затруднены. Отрезки цепи подобны пачке карандашей, расположенных приблизительно параллельно, но различным образом сдвинутых по длине и повернутых вокруг своей оси. Здесь вновь можно подчеркнуть характерное для полимеров различие между поведением цепей и звеньев молекул. При ориентированном расположении цепей (измеряемом, например, по двойному лучепреломлению) расположение звеньев остается все же неупорядоченным (что видно по рентгенограммам) при охлаждении полярных полимеров с жесткими цепями уже при высоких Tg (стр. 225) происходит застывание как цепей, так и звеньев в стеклообразном, а не в кристаллизованном состоянии. По Каргину, процессы взаимной ориентации цепных молекул не следует смешивать с кристаллизацией полимеров в частности, полимеры типа целлюлозы и ее эфиров, поливинилового спирта и др., несмотря на высокую ориентаиию цепей, следует считать не кристаллическими, а аморфными. Многие исследователи (Марк, Германе, Зайдес, Роговин, и др.), однако, полагают, что целлюлоза обладает ми- [c.236]

Хас, Эмерсон и Шулер [48] при гидролизе поливинилтрифтор-ацетата газообразным аммиаком получили высокоупорядоченный поливиниловый спирт с сильно выраженным двойным лучепреломлением. [c.442]

Двойное лучепреломление поливинилового спирта исследовалось на растянутых нитях. Для проверки однородности растяжения волокна вдоль оси растягивались две нити с нанесенными на них метками. Растяжение неоднородно по краям нитей и относительно однородно в середине-нитей. Неоднородность растяжения связана с условиями растяжения.. Двойное лучепреломление исследовалось при помощи поляризационного-микроскопа (при относительной вытяжке от 1 до 6) при различной температуре (Г) и влажности воздуха (/ ). Исследование проводилось при следующих условиях а) Т=30°, г=100% б) Г=30°, г=93% в) Г=20°, / =100% г) 7 =20°, г=93% д) Г=20°, г=81%. В случае а было изучено изменение двойного лучепреломления при одно-, двух-, трех- и четырехкратном нагревании образцов при температуре 140° в течение 5 мин. При увеличении числа прогреваний двойное лучеиреломление сперва увеличивается, а затем достигает насыщения. При большой вытяжке-насыщение достигается уже при однократном прогревании, а при двойной вытяжке такой результат достигается лишь при четырехкратном прогреве. В случаях б , в и г также было достигнуто насыщение после прогревания в течение 15—30 мин. Для непрогретых образцов двойное лучепреломление при данной степени вытяжки тем болыпе, чем выше температура и ниже относительная влажность воздуха. Равновесные значения двойного лучепреломления не зависят от температуры и относительной вла/кности. Авторы считают, что для роста двойного преломления должно иметься оптимальное количество влаги в волокне. Было установлено теоретическое соотношение мел<ду двойным лучепреломлением и дихроизмом волокон поливинилового спирта и измерены дихроизм, двойное лучепреломление и плотность поливинилового спирта, прогретого при 220—230° (при трех- и шестикратном удлинении) в 40%-м растворе-(ГЧН4)2804, при pH 4.0—9.1 в течение 30 мин., и вычислены степень молекулярной ориентации и кристалличность. [c.60]

На самом же деле эти авторы не считают, что они получили полимеры. Они полагают, что получили скорее простые соединения, чем полимерные структуры, и особо подчеркивают, что интерпретация структур представляет трудт ности из-за сольватации продуктов. Напротив, Каида и Саито [139] сообщили о получении комплексов 1 1 2,5-диокси- г-бензохинона с медью (И), никелем (И) и кадмием (П), которые, по их мнению, являются полимерными. Поведение пленки из поливинилового спирта, содержащей производное меди, при растяжении подобно поведению пленки, содержащей рубеанат никеля или меди (раздел IV, 3), что рассматривается как доказательство линейной полимерной структуры. Это свойство наводит на мысль использовать это соединение для поляризации [262]. Рассеяние света, двойное лучепреломление и электронная микроскопия показали, что коллоидные частицы медного (II) производного 2,5-диокси-га-бензохинона представляют собою жесткие стержни длиной от 1000 до 2000 А [138а]. Джейн и Сингхал [1356] высказали предположение, что соединение, образованное цирконием (IV) и 2,5-диокси- ге-бензохиноном, является трехмерным полимером. [c.389]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология