Отрезок цепи

Как уже указывалось выше, макромолекулы в конденсированном аморфном состоянии имеют клубкообразную конфигурацию, характеризующуюся тем, что расстояние между двумя любыми точками цепи, разделенными не слишком малым числом атомов, много меньше контурной длины отрезка цепи между этими точками. Если к таким точкам приложить деформирующее усилие, то отрезок цепи между ними сможет растянуться до размеров, намного превышающих исходное расстояние между рассматриваемыми точками. Так как растяжение цепи сопровождается уменьшением энтропии, то после снятия нагрузки цепь вернется в свое исходное клубкообразное состояние. Этот же механизм действует и в том случае, если имеется совокупность цепей, связанных в сетку. Именно этим обусловлена способность эластомеров к большим обратимым деформациям. [c.48]

Отрезок цепи ДНК, как ее представляла себе в 1951 году группа исследователей, работавших под руководством Александра Тодда. [c.38]

Рис. 1.1. Отрезок цепи натурального каучука, состоящего из трех групп СвНа (атомы водорода не указаны)

Понятно, что чем гибче молекула, тем меньше должен быть ее сегмент. Как правило, сегмент гибких молекул представляет собой отрезок цепи, состоящий нз 20—30 атомов элемента, образующего главную цепь. У макромолекул, содержащих полярные группы, сегмент значительно больше. У весьма жестких молекул размер молекулы и длииа сегмента совпадают. Поскольку гибкость молекул зависит от температуры, то, понятно, что с увеличением температуры длина сегмента должна уменьшаться. Длина сегмента зависит также от времени воздействия внешней силы. Так как релаксационный переход молекулы от одной конформации к другой требует определенного времени, то при быстрых внешних воздействиях на молекулу часть конформаций не может осуществиться и конформационный набор обедняется. Это приводит к увеличению жесткости макромолекулы и возрастанию длины сегмента. [c.430]

Отрезок цепи, перемещающийся как единое целое в элементарном акте теплового движения, называется сегментом цепи. [c.95]

Квазикристаллическая решетка состоит из По ячеек, в каждой из которых находится одна молекула растворителя или одии отрезок цепи, способный обмениваться местами с молекулами растворителя. При этом Д// —0. [c.384]

Координационное число решетки Z. Если какой-то отрезок цепи расположен в определенной ячейке, то Z показывает число соседних ячеек в которых может расположиться последующий отрезок цепи. [c.384]

Диаметр О этого эффективного стержня можно оценить следующим образом. На масштабах г, которые меньше О, цепь ведет себя как идеальная. Таким образом, отрезок цепи, имеющий полный размер О, характеризуется числом мономеров [c.342]

В большинстве рассмотренных выше механизмов перестроек предполагалось, что происходит поворот участка цепи вокруг соосных ординарных связей. Такое предположение не является обязательным. Можно представить себе перестройку участка цепи без соосных концов, за счет одновременных согласованных поворотов вокруг простых связей. Каково минимальное число связей в таком участке Такой анализ был проведен в 1962 г. Готлибом и Салиховым [69] для насыщенных цепей. Суть его сводится к следующему. Пусть участок содержит п связей в главной цепи. Для полного описания его конформ-ации нужно Зп координат. Они связаны п уравнениями, фиксирующими длину связей, п- - уравнением, фиксирующими валентные углы, и тремя уравнениями, определяющими проекции отрезка. Для того чтобы перестройка была возможна, необходимо, чтобы по крайней мере одна из координат задавалась произвольно. Следовательно, Зп—1>2п- -4 или м>5. Аналогичные рассуждения приводят к выводу, что в ненасыщенных полимерах минимальный отрезок цепи, на котором возможна перестройка, также должен содержать 5 простых связей. [c.16]

В описанной модели субмолекула представляет собой кратчайший отрезок цепи, способный испытывать релаксацию, причем движением сегментов, входящих в субмолекулу, пренебрегают. Но такие моды движений вносят вклад в релаксационный спектр [c.150]

Из табл. 7 следует, что кажущийся молекулярный вес полимера в области очень концентрированных растворов составляет около 1000. Кинетической единицей в очень концентрированных растворах, стоящих очень близко к чистым полимерам, является отрезок цепи от 7 до 10— 12 звеньев. С термодинамической точки зрения это означает, что полимер изооктана, состоящий из 10—12 звеньев последнего, уже при этих очень высоких концентрациях давал бы с изооктаном идеальный раствор. [c.260]

В табл. 10 приведен ряд значений В, рассчитанных по уравнению (14-24), и для сравнения указаны значения В, которые следует ожидать, исходя из эффекта исключенного объема, рассчитанного в разделе 12. Из сопоставления этих величин сразу же видно, что эффект Доннана оказывает на величину В [рассчитанную по уравнению (14-24)] обычно гораздо большее влияние, чем исключенный объем. Даже если заряд макроиона настолько мал, что составляет единицу на отрезок цепи с молекулярным весом 5000, то при низких концентрациях соли доннановский член намного превышает член, связанный с исключенным объемом. При повышении заряда доннановский эффект превышает эффект исключенною объема при таких высоких значениях т , как 0,1 [c.268]

Предположив, что каждый отрезок цепи может обмениваться местами не с одной, а с р молекулами растворителя, Флори вывел уравнение [c.394]

Вследствие гибкости макромолекулы принимают в процессе теплового двилсения различные пространственные формы, называемые конформациями. Чем большую эффективную гибкость имеет полимерная цепь, тем легче она свертывается в так называемый статистический клубок. В связи с этим в физике полимеров вводят понятие о сегменте полимерной цепи как мере ее гибкости или жесткости. Под сегментом понимается наименьший отрезок цепи, который проявляет гибкость. Следовательно, макромолекула состоит из большего или меньшего числа сегментов, ведущих себя как самостоятельные кинетические единицы. [c.16]

Однако при очень большой длине цепи между направлениями расположения звеньев, достаточно удалеинЬ1Х Друг ог друга, корреляция также отсутствует Если соединить 1акие звенья линиями (рис. 5), то направления этих линий оказываются независимыми. Это означает, что реальную цепь, состоящую-нз N звеньев (длина каждого звена равна , можно разбить на Z независимых статистинеских элементов длиной /. При Этом I <Ы и Ь <1 Статистический элемент, или отрезок цепи, положение которого в пространстве не зависит от положения соседних звеньев, называется сегментом цепи. [c.87]

С амилозой дело обстоит сложнее. Ее молекула — спираль, на одном витке которой помещается точно шесть остатков глюкозы. Как любая правильная спираль, эта система повторяет сама себя, если ее сдвинуть вдоль оси на длину одного витка. В этом смысле повторяющееся звено амилозы представляет собой отрезок цепи из шести моносахаридных остатков, т. е. остаток гексасахарида мальтогексаозы. [c.29]

Квазпкристаллпческая решетка состоит пз Па ячеек, я каждой из которых находится одна мачекула растно ителя илн один отрезок цепи, способный обмениваться местами с молекулами растворителя. Прп этом ДЯ=(1. [c.384]

У свободно сочлененной цепи положение каждого звена не зависит от положения остальных звеньев, т. е. в такой иепи отсутствует корреляция в их расположении. В реальной цепи с фиксированными валентными углами положения звеньев взаимосвязаны. Однако при очень большой длине цепи между направлениями расположения звеньев, достаточно удалепнь1Х друг от друга, корреляция также отсутствует-Если соединить такие звенья линиями (рис, 15), то направления этих линий оказываются независимыми. Это озна чает, что реальную цепь, состоящую-из N звеньев (длина каждого звена равна Ь), можно разбить на 2 независимых статистических элементов д,1и-ной I. При Этом г <М Ь <1. Статистический элемент, или отрезок цепи, положение которого в пространстве не зависит от положения соседних звеньев, называется сегментом цепи. [c.87]

Аналогия с поездом не вполне отражает особенности движения макромолекул по туннелю. Вагоны поезда сцеплены жестко и могут двигаться только все сразу и с одинаковой скоростью. Участки же молекулярной цепи могут удлиняться и сокращаться благодаря гибкости цепи и поэтому могут передвигаться по очереди. Сначала перемещается один з часток, растягивая следующий за ним отрезок цепи. Это перехмещение продолжается до тех пор, пока сила упругого натяжения соседнего отрезка не уравновесит силу, вызывающую движение первого участка. За этим следует сокращение упруго растянутого отрезка цепи за счет подтягивания его хвостового конца к головному. Хвостовой конец тянет за собой следующий участок цепи, и таким образом по ней передается поочередное перемещение ее звеньев. Такое движение напоминает движение рептилии или червя и поэтому называется рептацией. Диаметр туннеля близок по порядку величины к длине куновского сегмента или к персистентной длине цепи. [c.743]

Отрезок цепи, соответствующий Л4, представляет собой знакомый нам сегмент, величина его совпадает с минимальной молекулярной массой, при которой появляется высокоэластическая деформация. Чем меньше гибшэсть мак-ромолекулы, тем больше размеры сегмента, тем выше и тем выше тем-Рис. 95. Зависимость Ig дг от пература перехода полимера в высоко- [c.382]

Минимальный отрезок цепи, способный к отрыву, должен обладать определенной предельной степенью полимеризации Р , которая соответствует накоплению сил трешя в потоке, необходимых для разрыва цепи. [c.264]

Естественно, что если при данных концентрациях раствора основной кинетической единицей является отрезок цепи, состоящий из 10—12 звеньев, то при набухании остальная часть цепи не играет роли. Именно поэтому в этой области концентрации изотермы сорбции оппанола и виста-некса очень мало отличаются друг от друга. Они должны разойтись в области разбавлений, где величина отрезка цепи будет близкой величине молекулярного веса вистанекса. [c.260]

Структура ряда полиолефинов, полученных с помощью суспендированных катализаторов координационного типа, явилась предметом систематического исследования Натта и сотрудников [10], которые обнаружили существование конфигурационных изомеров, сильно отличающихся друг ог друга по своим механическим свойствам и по отношению к нагреванию. Чтобы получить хорошее представление о конфигурации углеродных атомов, имеющих заместители, в соединениях типа полипропилена или полистирола удобно прежде всего представить основную цепь в виде конформации плоского зигзага в той же форме, в которой сущестеует незамещенная цепь парафина в кристаллическом состоянии. Поскольку обычно заместители находятся в 1,3 положении или в положении голова к хвосту , то отрезок цепи в проекции Эмиля Фишера имеет вид линейной последовательности углеродных атомов с чередованием СШ - я СНВ-групп [c.60]

Таким образом, белки не могут принимать правильную конформацию, сворачиваясь совершенно случайным образом по принципу проб и ошибок . Должны существовать более короткие и прямые пути. Мы не знаем в точности, как и по какому пути проходит процесс самопроизвольного свертывания белка начинается ли этот процесс на одном из концов цепи, в середине или же в нескольких точках одновременно. Однако самопроизвольное свертьшание полипептидных цепей в правильную третичную структуру, очевидно, должно быть высококооперативным. Это означает, что если какой-то минимальный отрезок цепи свернулся надлежащим образом, то это сильно увеличивает вероятность правильной укладки всех остальных участков цепи. [c.199]

Полимер Повторяющаяся единица Молярная когезия на отрезок цепи длиной 0.5 нм, кдж1моль [c.312]

Статистический элемент, или отрезок цепи, длиной А, лоложе-ние которого не зависит от положения соседних отрезков, называется термодинамическим сегментом или сегментом Куна. [c.65]

Если деструк-ция происходит от начального значения молекулярного веса, равного Мо, до наименьшего М , то в каждый данный момент в этом процессе в целом участвует отрезок цепи, равный Mt—Моо (где Ait —среднее значелис молекулярного веса в данный момент). [c.55]

II некоторое сходство в конечных продуктах, например образование окисленных трупе на концах цепи в месте обрыва, отщепление мономеров и других низкомолекулярных продуктов и т. д. Однако первичный акт — образование свободного радикала—в данном случае является следствием принципиально иной причины механоинициирования и обрыва цепи преимущественно при низких температурах. Для этого необходим какой-то отрезок цепи, величина которого определяется интенсивностью межмолекулярных сил и рядом других факторов. [c.122]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология